САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Если самоионизацию галогеноводородов представить в виде уравнения (1) и рассматривать как кислотно-основное взаимодей­ствие, то кислоты могут быть определены как доноры протона или акцепторы галоген-иона, а основания — как акцепторы протона или доноры галоген-иона (под галоген-ионом .мы подразумеваем соль- ватированный ион НГ£, под протоном — Н₂Г⁺). Следовательно, хлористый водород обнаруживает свойства такого растворителя, как AsCl₃ —акцептор С1-ионов ¹⁷, — и некоторых кислотных раство­рителей, таких, как серная кислота ^9,10 *.

ILL. СВОЙСТВА РАСТВОРОВ В ГАЛОГЕНОВОДОРОДАХ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

А. Электропроводность

Исследование электропроводности * является основным ме­тодом изучения этих растворителей. Спектральный анализ пока широко не используется. Электропроводность растворов жидкого НС1 и НВг изучалась Стилом и сотр.⁵⁰'⁵¹. В последнее время при изучении этих растворителей широко применяется кондуктометри- ческое титрование. Электропроводность чистых галогеноводородов приведена в табл. 14, а электропроводность растворенных веществ в этих растворителях — в табл. 16.

Из этих данных видно, что электропроводность растворов осно­ваний намного выше электропроводности кислот. Это объясняется сильной кислотностью галогеноводородов, и поэтому очень трудно найти кислоту более сильную, чем сами растворители. Электропро­водность в жидком НС1 больше, чем в НВг и HI. Механизм электро­проводности неизвестен, но можно предположить, что в основных растворах НС1 она обусловлена переходом иона хлора, а именно

Если этот механизм отражает истинную картину проводимости, то эквивалентные электропроводности при бесконечном разбавле­нии оснований с одинаковой валентностью катиона должны быть приблизительно одинаковыми. К сожалению, измерить их с доста­точной степенью точности пока невозможно ⁴².

Числа переноса в жидком HG1 еще не измерены, но это сделано для некоторых растворов в бромистом водороде ⁵⁰>⁵¹:

Нетрудно заметить, что числа переноса катионов увеличиваются при возрастании концентрации растворенного вещества. Это ука­зывает, по-видимому, на возрастание степени комплексообразования катиона с увеличением концентрации.

Была изучена "2,50,51,62 зависимость электропроводности А от концентрации jfс в HG1 (рис. 21), HBr, HI и найдено, что Λ стремится к минимуму при низких значениях "j/c (с — олярная концентрация). Экстраполяция этих кривых до бесконечного разбавления очень трудна. Была определена ⁴² концентрация с_миНТ которой соответствует минимальное значение Л, для хлористоводо­родных растворов оснований (димётилсульфида и триметиламина), соли (тетрахлорбората триметиламмония) и слабого электролита ацетилхлорида. Эти значения представлены в табл. 17.