Единственным доказательством существования иона Н2Г+ в растворе служит ион H3F+, который был обнаружен вместе с ионом SbFi в системе HF—SbF5. Его существование доказано на основании данных об электропроводности, ИК-спектров и спектров комбинационного рассеяния 27. Ионы Н2С1+, Н3Вг+ и Н21+ ни в растворе, ни в твердом состоянии еще не обнаружены.
Ион Н2С1+ может существовать в соединениях НС1-НС104, которое взрывоопасно; в HC1-H2S04, которое нельзя выделить в твердом состоянии19, и в HCl-HBr31. То, что последнее соединение, как утверждается, имеет структуру Н2С1+Вг~, а не Н2Вг+С1~, недостаточно обоснованно, так как оно построено на приравнивании иона Н2С1+ иону К+ н иона Н2Вг+ иону Rb+ (для этих ионов одинаковы заряд ядра и количество электронов) и сравнении энергий кристаллической решетки бромистого калия и хлористого рубидия *.
Существование иона НГ5 было подтверждено открытием ионов HF2 и HCli· Ион HF2 был известен давно, а о существовании HCli в качестве промежуточного продукта некоторых органических реакций в нитробензоле гг сначала предположили; он был получен 55·56 в виде (СН3)4 N+HClS и некоторых соединений с ионом карбония 47. Сообщение о получении Вестом 64 Cs+HClJ позднее не подтвердилось; соединение на самом деле отвечало формуле CsCl-3/4HCl-3/4H 2 0 35'53 со структурой 4Cs+Cr-ЗН30+СГ. Соединение Cs+HCli было получено из хлористого водорода и хлорида цезия при —78° С; оно характеризуется высоким давлением диссоциации (4,4 атм при комнатной температуре 52). ИК-спектры некоторых из этих соединений подтверждают47'5? существование UClJ и свидетельствуют о линейной структуре этого иона, т. е. (CI—Η—С1)~. Симметричное положение протона в нем было подтверждено термодинамическими измерениями2. Теплота образования иона HFJ в газовой фазе, как было рассчитано 55, составляет 58 ккал/молъ. Теплота образования для иона НГг с большими анионами Г, как сообщают, достигает предельных величин, равных 14,2 ккал/молъ для HClJ, 12,8 ккал/молъ для НВГ2 и 12,4 ккал/молъ для иона HIJ 53· Ионы HCli и НВгг были выделены в виде солей троповой кислоты Ο,ΗίΗΓ^, которые были получены реакцией раствора тропенилметилового эфира с насыщенным эфирным раствором галогеноводорода 20. Ион HBri был также получен в виде тетра-н-бутиламмониевой и тетрафениларсониевой солей 60, ион Н1г — в виде тетра-н-бутиламмониевой соли. Удалось получить46 соли смешанных ионов, таких, как НС1Вг~ и HC1I-. Данные ИК-спектроскопии для всех этих ионов приведены в табл. 15.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|