САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Несмотря на это заключение, изучение хлористого, бромистого и йодистого водорода как неводных растворителей продолжалось примерно в течение десятилетия в самом начале XX века в Кана!де. Основные результаты этих исследований были изложены в обширном труде, опубликованном в Англии и Германии ⁵⁰' ⁵¹.

В работе приведены физические и термодинамические константы галогеноводородов, данные о растворимости, электропроводности и

данные эбулиоскопических измерений, числа переноса в НВг, опреде­ленные по методу Гитторфа, и изложено подробное обсуждение результатов.

Непосредственное изучение некоторых реакций в жидком НС1 было затем возобновлено в конце пятидесятых годов в Кембридже ⁵⁸, а свойства жидких НВг и HI были изучены недавно Ваддингтоном и Уайтом ^60_62, Кленбергом и Колынуттером ³⁰.

Галогеноводороды, за исключением фтористого, при комнатной температуре являются газами. Они обычно изучаются при темпе­ратурах —111,6° С (плавление сероуглерода) и —95,0° С (плавле­ние толуола) для НС1, —83,6° С (плавление этилового эфира уксус­ной кислоты) для НВг и —45,2° С (плавление хлорбензола) для HI.

II. СВОЙСТВА ЖИДКИХ ГАЛОГЕНОВОДОРОДОВ А. Физические свойства

Некоторые физические свойства жидких галогеноводородов и воды (для сравнения) представлены в табл. 14. Заметно очевидное сходство физических свойств воды и фтористого водорода, с одной

стороны, и других галогеноводородов между собой, с другой стороны, и большое различие между физическими свойствами этих двух групп. У НС1, НВг и HI относительно узкие области жидкого состояния, что приводит к некоторым экспериментальным трудно­стям, и низкие значения диэлектрической проницаемости. След­ствием последнего является то, что в этих галогеноводородах раство­ряются только соли с низкими знергиями кристаллической решетки, такие, как галогениды тетраалкиламмония, а соли, такие, как хло­ристый аммоний, с высокой энергией кристаллической решетки, нерастворимы. Другим следствием низкой диэлектрической прони­цаемости является сложный характер изменения эквивалентной элек­тропроводности с концентрацией. Постоянные Трутона высоки для воды и фтористого водорода, что указывает на ассоциацию молекул за счет водородных связей. других галогеноводородах водород­ная связь хотя и может возникнуть, но она гораздо слабее.

Б. Самоионизация

Электропроводность чистых жидких галогеноводородов, за исклю­чением фтористого водорода, несколько меньше, чем воды, но, чтобы объяснить эти значения, необходимо предположить определенный тип самоионизации. По аналогии с ионизацией воды, учитывая соль­ватацию ионов в растворе, процесс самоионизации галогеноводоро­дов можно представить в виде