САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Было проведено сравнение спектров (в диапазоне длин волн от 2500 до 6000 А) растворов некоторых нитрофенолов и нитронафтолов в жидком аммиаке ¹⁶⁰> ¹⁶¹ со спектрами тех же соединений в 0,005 Μ водном растворе NaOH. Спектры обеих систем весьма похожи, но в первом случае пики в спектрах растворенных веществ сдвинуты в сторону больших длин волн, что объяснено образованием кислотно- основных комплексов.

Б. Растворы электролитов

Почти все виды измерений, проведенные в водных растворах электролитов, выполнены также и для растворов электролитов в жидком аммиаке, хотя работать с последним гораздо труднее, чем с водой. Остановимся на некоторых наиболее важных результатах и выводах.

I. Мольные объемы

Плотности растворов галогенидов некоторых щелочных металлов и галогёнидов аммония в жидком аммиаке определены при различ­ных температурах и концентрациях ⁸⁵· "· ¹⁰°. Джонсон и Мартене ⁸⁵ показали, что плотность раствора изменяется линейно с изменением температуры, и кажущийся мольный объем V является линейной функцией с (в моль/л). Эта закономерность аналогична полученной для водных растворов. Позже Ганн и Грин ⁵⁹ определили кажущийся мольный объем нескольких электролитов в жидком аммиаке при 0° С и обнаружили, что формы кривых, выражающих зависимость кажущегося мольного объема V от с¹', весьма схожи для галогени­дов некоторых щелочных металлов, галогенидов аммония и нитрата бария. Правило аддитивности ионов соблюдается даже при концент­рациях, при которых можно было бы ожидать образования значитель­ного количества ионных пар. Экстраполяцией, используя вычислен­ные константы ассоциации, Ганн и Грин получили приведенные ниже значения мольных объемов некоторых солей в жидком аммиаке при бесконечном разбавлении F₀ (для сравнения приведены мольные объемы тех же солей в воде) ®:

Из этих данных можно найти, что

Так как в настоящее время нет абсолютно правильного способа определения V₀ для отдельного иона, истинные величины ионных объемов все еще остаются неизвестными.

Значения ионных объемов, приведенные в работе Джолли ⁹²_т получены при допущении, что F„, к+ = ci-·

Воспользовавшись уравнением, подобным уравнению Геплера ^ββ, можно рассчитать F_{0i Na}+; в жидком аммиаке при 0° С он равен —41,5 см³. Уравнение Каутри и Лейдлера ²⁷ дает величину —34 см³. Если взять среднее арифметическое этих значений, то

Среднеарифметические значения, по-видимому, более точные

в жидком аммиаке. Поэтому тепловые эффекты, сопровождающие раз­бавление, являются главным образом следствием диссоциации ион­ных пар и сольватации образующихся ионов.