По-видймому, многие органические соединения являются акцепторами протонов и могут быть выделены неизменными после отгонки фтористого водорода. Некоторые вещества, однако, в результате растворения в HF претерпевают превращения. Бутадиен и другие непредельные соединения полимеризуются и подвергаются перестройке. Часто образуются сильно окрашенные растворы. Только в отдельных случаях удается подробно изучить поведение растворенного вещества, причем не очень сложного. Доказано, что присоединение протона обычно происходит в первой стадии реакции.
В жидком фтористом водороде растворим ряд .ароматических углеводородов. Представляет некоторый интерес поведение ароматических ядер как акцепторов протонов, в связи с чем проведен ряд исследований. Например, вопрос об относительной основности ме- тилбензолов во фтористоводородном растворе был выяснен методом измерения электропроводности 37, термохимическими методами50 и исследованиями ядерного магнитного резонанса 53.
Простые закономерности, которым подчиняется переход протона во фтористом водороде, представлены на рис. 17 и 18. Уксусная и трифторуксусная кислоты, этиловый спирт и трифторэтанол смешиваются с безводным фтористым водородом без химического взаимодействия. Разбавленный раствор уксусной кислоты в безводном фтористом водороде практически полностью ионизирован. При этом образуется катион уксусной кислоты:
Трифторуксусная кислота обладает более сильными кислотными свойствами и соответственно более слабыми основными свойствами, чем уксусная кислота, поэтому естественно, что раствор трифтор- уксусной кислоты во фтористом водороде имеет более низкую электропроводность, чем раствор уксусной кислоты. Следует отметить, что более низкая степень ионизации связана с уменьшением основности CFgCOOH, вызванным замещением водорода метальной группы на фтор. Таким образом, кислотность молекулы HF не является определяющим фактором. Предполагают, что раствор этилового спирта во фтористом водороде почта полностью ионизирован. Однако растворы трифторэтанола, как и растворы трифторуксусной кислоты, ионизированы слабо. Это обстоятельство вызвано уменьшением основности CF3CH2OH, потому что трифторэтанол едва ли можно· квалифицировать как сильную кислоту.
Наконец, следует обратить внимание на характер изменения! электропроводности растворов веществ с разной диэлектрической проницаемостью во фтористом водороде в зависимости от концентрации (рис. 19). Нитробензол, слабое основание с высокой диэлектрической проницаемостью, и диэтиловый эфир, сильное основание· с низкой диэлектрической проницаемостью, смешиваются с безводным фтористым водородом в любых соотношениях. Концентрированные растворы диэтилового эфира во фтористом водороде почти не проводят электрический ток, однако разбавленные растворы почти: полностью ионизированы. Нитробензол в умеренно концентрированном растворе имеет значительную электропроводность, хотя он слабо ионизирован даже в очень разбавленном растворе. Во всякой системе кислота — основание переход протона зависит от относительной силы обоих акцепторов протона, но ионизация и высокая электропроводность были обнаружены лишь в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|