САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Фториды неметаллов при растворении в жидком HF либо иони­зируются по уравнению (9), либо присоединяют фтор-ион:

Какая из этих реакций преобладает и в какой степени, зависит от ряда факторов, среди которых очень важным и часто решающим является структура фторида и образующихся ионов.

Фториды, которые при растворении в HF вызывают увеличение концентрации иона HFj в системе, считаются основаниями, хотя в обычном представлении их растворы могут быть очень кислыми. Вещества, которые вызывают увеличение концентрации иона H₂F⁺, ' рассматриваются как кислоты.

А. Фториды металлов

Фториды металлов — простейшие вещества, способные раство­ряться в жидком фтористом водороде. В процессе их растворения образуется новый катион (например, Na⁺) и увеличивается кон­центрация иона HF₂, т. е. они являются основаниями и соответ­ствуют гидроокисям металлов в водных растворах. Данные о раствори- мостях некоторых фторидов, взятые большей частью из работы ³¹, приведены в табл. 13. Растворимость многих труднорастворимых фторидов в жидком фтористом водороде увеличивается в присутствии некоторых комплексообразователей, таких, как уксусная кислота, лимонная кислота, метилцианид, 7,10-фенантролин, 8-оксихино- лин, дитизон и окись углерода ⁸.

Разбавленные растворы фторидов щелочных металлов в жидком фтористом водороде ионизированы почти полностью. Кривые за­висимости эквивалентной электропроводности растворов фторидов натрия и калия в жидком HF от концентрации (с¹!*) при различных температурах представлены⁷⁴'⁷⁸ на рис. 16. К сожалению, погреш­ность измерения электропроводности в HF больше, чем в водной системе, но, по-видимому, эквивалентные электропроводности рас­творов фторидов натрия и калия в жидком фтористом водороде· при бесконечном разбавлении при 0° С должны составлять около· 400 см²/(ом-г-экв). Килпатрик и Льюис³⁸ показали, что в этих раство­рах число переноса фтор-иона равно приблизительно 70%. Эта ве­личина меньше, чем число переноса аниона в аналогичной водной системе (раствор КОН в воде), что объясняется меньшей вязкостью· жидкого фтористого водорода и цепным механизмом электропро­водности фтор-иона.

Очевидно, как отмечалось выше, фтор-ион во фтористоводород­ной системе сильно сольватирован: по крайней мере образуется ион Η Fg, но, по-видимому, возможно образование и более крупных ионов H₂F3 и даже H₄Fs· Инфракрасные спектры поглощения рас­творов веществ в Η F показывают наличие водородной связи во фто- ридном сольвате². Известно, что многие фториды металлов могут быть выделены из растворов в жидком фтористом водороде в виде солей с анионом HF₂.