САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

По-видимому, среди всех имеющихся показателей кислотности наиболее подходящим для сильных протонных кислот является Н₀ — кислотная функция Гаммета ²¹~²³. Он предложил оценивать кислот­ность любых растворов по степени превращения индикатора основа­ния в его ионную форму:

где ρΚ_Ιη — показатель константы диссоциации индикатора как катионной кислоты; с_1п и £_1пН+ — концентрации индикатора основания и его иона.

При выборе индикатора обращают внимание на то, чтобы инди­катор был основанием, не имел заряда и чтобы нейтральная и ион­ная формы его имели заметно различающиеся спектры поглощения. Данный метод был проверен Полем и Лонгом^5в. Ими же были найдены константы диссоциации индикаторов (A'j_n) для ряда веществ. Зна­чения кислотной функции Η₀ жидкого HF при наличии некоторых примесей:

Шкала Я₀ предназначена для изображения непрерывного ряда значений кислотности. Для безводной H₂S0₄ Н₀ = —11, т. е. почти такая же, как у жидкого HF. Эти значения показывают, что данные вещества являются исключительно сильными кислотами.

Кислотность безводного фтористого водорода, а также его раз­бавленных растворов должна быть связана с равновесием между кольцевыми и цепочечными образованиями. Хаймен и сотр.²⁹ пред­положили, что фтор-ион и сольватированный протон устойчивы в це­почечных образованиях, а нейтральная молекула HF — в кольце­вых. Форма кривой зависимости кислотной функции от содержания примесей связана с перестройкой образования из одного в другое. Для обоснования этой гипотезы необходимо детально исследовать структуру жидкого фтористого водорода.

III. ПОВЕДЕНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ВЕЩЕСТВ ПРИ РАСТВОРЕНИИ В ЖИДКОМ ФТОРИСТОМ ВОДОРОДЕ

Как уже упоминалось, жидкий фтористый водород — ионизиру­ющий растворитель, обладающий малым молекулярным весом, высо­кой летучестью, очень большой величиной диэлектрической проницае­мости и сильной кислотностью. Он, по существу, не проявляет ни оки­слительных, ни восстановительных способностей. Если фтористый водород может быть восстановлен большинством веществ, которые восстанавливают воду (при этом выделяется водород), то окислению он подвергается труднее. До элементарного фтора он не может быть окислен ни одним химическим окислителем. Следовательно, жидкий фтористый водород можно использовать для приготовления раство­ров очень сильных окислителей.

Наиболее подробно изучены растворы простых фторидов в HF. Как и большинство электроотрицательных элементов, фтор обра­зует простые фториды со всеми элементами, за исключением гелия, неона и аргона. Фториды могут быть классифицированы в зависи­мости от вида ионов, которые они образуют при растворении в жид­ком фтористом водороде. Фториды элементов I—IV группы периоди­ческой системы образуют металлсодержащий катион и HFj: