САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

II. СВОЙСТВА ЧИСТОГО ЖИДКОГО ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА

А. Физические свойства

В этом разделе приведены данные, которые позволяют составить достаточно ясное представление о свойствах жидкого фтористого водорода как растворителя.

Термодинамические константы HF²⁶:

Некоторые из приведенных выше величин были получены, по- видимому, для неочищенного Η F, и поэтому должны быть проверены На основании данных о теплотах образования фторидов, напри­мер SiF₄, определенных калориметрически, и о теплоте гидролиза фторидов, протекающего по реакции SiF₄+ 2Н₃0 ->- Si0₂ + 4HF, Федер и др.¹¹ вычислили величину образования газообразного мо­номера HF, Δ//_ο6ρ = —64,9 ккал/моль при 25° С.

Давление паров жидкого фтористого водорода было измерено Джерри и Дэвисом ³². Их данные описываются любым из двух урав­нений:

Ниже приведены давления паров HF при различных температу­рах, вычисленные по этим двум уравнениям.

Теплота испарения, найденная Джерри и Дэвисом по кривой зависимости давления паров от температуры, при t_Kjsn равна 1,608 ккал/молъ, что не согласуется, однако, с данными других исследователей ²⁶>⁵⁴. Различие между обоими значениями АЯ_ИСП не было удовлетворительно объяснено.

Физические свойства фтористого водорода свидетельствуют о том, что это не совсем обычный растворитель. Высокая точка кипения, широкий температурный интервал жидкого состояния и высокая диэлектрическая проницаемость позволяют предположить, что фто­ристый водород, как и вода, представляет собой ассоциированную' жидкость; в системе с фтористым водородом должна заметно про­являться способность к образованию водородной связи π передаче протона, раствор должен быть ионизирован. Значения поверхност­ного натяжения и вязкости жидкого фтористого водорода значительно ниже соответствующих величин для воды, что указывает на отсутствие в структуре жидкого HF трехмерного каркаса, подобного наблю­даемому у воды и безводной серной кислоты. Структура жидкого фтористого водорода заметно отличается от структуры других раство­рителей с высокой диэлектрической проницаемостью.

Б. КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ

Изучение спектров поглощения фтористого водорода необходимо при исследовании молекулярных свойств его в различных агрегат­ных состояниях.

Для получения колебательного и вращательного спектров газо­образного мономера HF измерения необходимо проводить при по­ниженном давлении и умеренной скорости подъема температуры (это обеспечивает полный распад молекул полимера). В качестве материалов для окон измерительных ячеек пригодны фторид каль­ция, хлорид серебра и полиэтилен. Характеристическая частота валентных колебаний мономера HF расположена при 3 мк\ враща­тельные линии находятся в длинноволновой области инфракрасного спектра. Весьма точные спектроскопические измерения были