САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В этих условиях стадией, опреде­ляющей скорость реакции, явля­ется ионизация этилового спирта. В конце реакции, когда (к.₂/к_я) [С₂Н₅СГ ] [е_ам] , кинетическое уравнение упрощается до

Скорость реакции в этом случае определяется стадией взаимодей­ствия иона аммония с электро­ном. О точности, с которой экспе­риментальные данные количест­венно удовлетворяют суммарному кинетическому уравнению, можно судить по кривой Пауэлла,изобра­женной на рис. б⁵³. График представлен в координатах степень пре­вращения спирта / — время t. Точки на графике соответствуют экс­периментальным данным, а кривая рассчитана из суммарного ки­нетического уравнения; приняты следующие значения констант: к_г = 0,0303 сек'¹ и kofka = 460. Не совсем понятно расхождение между экспериментальными точками и расчетной кривой в области / = 10 -н 40%. Нет оснований считать, что это расхождение зависит от образования ионных пар, или от протекания начальной реакции натрия с аммиаком, или от того, что это реакция первого порядка по спирту и по натрию.

Величина спирта в воде²⁹ равна ~ 17. Воспользовавшись

правилом, что величины рК в аммиаке на 12 единиц меньше, чем в воде, и приняв константу диссоциации ионных пар NHJOCgHg в аммиаке равной 10"⁴, можно рассчитать суммарную константу ионизации и диссоциации этилового спирта в аммиаке. Она равна A-j/fta = Ю^-9. Отсюда, зная величины к± и kjk₃, можно рассчитать константу скорости реакции взаимодействия электрона с ионом ам­мония к₃ я-ί 10⁵ л/(моль-сек). Следует отметить, что эта величина лежит в указанных выше пределах.

5. Сравнение с растворами металлов в других растворителях

Растворы щелочных металлов в алифатических аминах широко хшпользуются в органической химии в качестве восстановителей ^1δ·^1β. Амины как растворители имеют ряд преимуществ перед аммиаком: более высокие точки кипения, большие растворимости в них орга­нических соединений, большую восстановительную способность рас­творов металлов в них. Однако растворы металлов в аминах зна­чительно менее устойчивы и быстро разлагаются на амид и водород.

Даун и др.⁴⁰ показали, что калий и NaK слабо растворяются — Ю^-4 м) в некоторых простых эфирах, образуя нестойкие рас­творы синего цвета. Наибольшая растворимость наблюдается в ди- метиловом эфире этиленгликоля, 1-метоксиметилтетрагидрофуране и циклическом тетрамере окиси пропилена. Растворимостью калия в таких эфирах объясняется успешное использование этих раствори­телей при различных реакциях калия, например для реакции с кар- -бонилами переходных металлов, в результате которой образуются карбонилаты калия: