САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

по сравнению с реакцией в водной среде соответствует измеренным теплотам реакции: +33 ккал/молъ для реакции в жидком аммиаке и —10 ккал/молъ для реакции в водной среде.

Механизм гомогенной реакции неизвестен. Можно считать, что атомарный водород, образующийся на начальной стадии, ассоции­рует

или что он реагирует с электронами, образуя гидрид-ион

3. Реакции металлов с ионом аммония в аммиаке

Ион аммония очень быстро взаимодействует с электроном в ам­миаке:

Полупериод реакции в растворе с концентрацией электронов 10"⁴ м и ионов аммония Ю^-4 м меньше 1 сек. Отсюда нижний предел для кон­станты скорости реакции второго порядка равен 10⁴ л/(моль-сек). Мы считаем, что константа скорости реакции NH| + е_ш не должна превышать константу скорости реакции обмена протонами между NHJ и NH₃, для которой получена величина 5·10⁸ л/(молъ-сек). Следовательно, константа скорости реакции (63) должна лежать в пределах 10⁴—5 · 10⁸ лЦмолъ·сек).

Константа скорости соответствующей реакции взаимодействия электрона и протона в воде³⁹

составляет 2,3 -10¹⁰ л/(моль-сек). Существует по крайней мере два способа, с помощью которых можно определить скорость реакции взаимодействия электрона и иона аммония в жидком аммиаке. Во-первых, можно использовать методы импульсного радиолиза³⁸ и фотолиза¹⁴³, которые применялись для изучения реакций с электро­ном в воде. Во-вторых, можно изучать реакцию разложения буфер­ных растворов металлов, в которых концентрация иона аммония такова, что реакция протекает со скоростью, удобной для замера. В следующем разделе мы остановимся на интерпретации данных, полученных этим методом.

4. Реакция взаимодействия натрия в аммиаке с этиловым спиртом

Результаты опыта представлены ниже (натрии был взят в избытке)⁹⁸:

Келли и др.⁹⁸ изучили эту реакцию при —33,4° С, измеряя во вре­мени количество выделяющегося водорода:

Авторы этой работы отмечали, что до степени превращения спирта, равной 25%, реакция протекает по первому порядку по спирту и фактически нулевому порядку по натрию. В течение последующих 25% превращения спирта реакция не подчиняется определенному кинетическому закону. После 50% превращения спирта реакция протекает как реакция первого порядка и по спирту, и по натрию, т. е. суммарный порядок реакции равен 2. По нашему мнению, лучше всего полученные результаты объясняются следующим механизмом;

Качественно результаты экспериментов подчиняются этому кинети­ческому уравнению. Для начального момента, когда концентрация СоН₅СГ мала, кинетическое уравнение можно упростить: