САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

равны 1,1 -10¹⁰ и 5·10⁹ л/(молъ-сек).

2. Определение концентрации аммоний- и амид-ионов

На электродах, покрытых платиновой чернью, перенапряжение водорода в жидком аммиаке мало, поэтому эти электроды, находя­щиеся в равновесии с водородом, могут быть использованы в ка­честве обратимых водородных электродов. Плесков иМоносзон¹⁶⁷, ¹⁶⁸ применили водородный электрод в аммиаке при —50° С для опреде­ления коэффициентов активности NH4NO3 и NH₄C1. Построив ячейку

они определили константу самоионизации жидкого аммиака при -50° С:

Воспользовавшись значением ·.¹²³ теплоты реакции АН° = = 26,1 ккал/молъ, получим К — 5,1 -10"²⁷ при 25° С. Если сравнить это значение с величиной К — 2,2· 10"²⁸, рассчитанной из свобод­ной энергии образования амида натрия²⁶, то видно, что почти во всех случаях с достаточной точностью можно принять К = 10"²⁷. Если построить шкалу рН, воспользовавшись уравнением рН = = — lg [NHj ], получим, что рН жидкого аммиака при 25° С равен 13,5.

Цинтл и Неймайр ¹⁵⁹ обнаружили, что воспроизводимые резуль­таты получаются при применении хингидронного электрода с кон­центрационной ячейкой

Измерения проводились при t = 50° С.

Хейн и Берджин ⁶⁷ пытались использовать стеклянные электроды для работы с растворами в жидком аммиаке. Для этого они восполь­зовались следующей ячейкой:

Авторы обнаружили, что все стекла непригодны для создания сте­клянного электрода в NH₃. Оказалось, что ионы аммония в жидком аммиаке не находятся в равновесии с ионами на поверхности стеклян­ного электрода. Вероятно, аммиак настолько дегидратирует стекло, что протоны в стекле теряют подвижность. Интересно было бы про­верить возможность использования листовой катионообменной смолы в аммонийной форме в качестве мембраны, чувствительной к измене­нию рН.

В жидком аммиаке изучались свойства ряда кислотно-основных индикаторов, в том числе некоторых применявшихся в водных рас­творах ⁵⁰' ^1в9. В табл. 10 приведены данные об изменении окраски индикаторов в кислых и основных растворах.

Катрелл и др.³¹ с помощью спектрофотометрического метода определили константы ионизации и диссоциации слабых кислот о- и и- н и τ ρ о а ц е τ а н и л и до в в аммиаке. Эти соединения в кислых рас­творах бесцветны, а в щелочных имеют желто-коричневую окраску.

В растворах с очень высоким значением рН концентрация амид- нона может быть определена спектрофотометрически. Максимум поглощения амид-иона ¹²⁷ лежит при 3410 А.