Вязкость аммиака составляет 1/i вязкости воды при комнатной температуре. Небольшая вязкость аммиака дает определенные преимущества, в частности, при фильтровании растворов и проведении гетерогенных реакций, в которых огромную роль играют процессы диффузии растворенных соединений.
Б. Ионная сольватация
1. Термодинамика процессов аммонизации и гидратации
Свободные энергии образования пар противоположно заряженных ионов в аммиаке приблизительно равны соответствующим значениям свободной энергии образования в воде, если рассматривать ионы, которые не дают аномально прочных комплексов в аммиаке 90- 91:
Исходя из этих данных, резонно сделать вывод о том, что свободная энергия перехода такого индивидуального иона от воды к аммиаку близка к нулю *. Свободную энергию перехода иона, образующего прочные комплексы с аммиаком, назовем «экспериментальной» свободной энергией перехода. Интересно сравнить ее значения со значениями свободной энергии реакций типа
протекающих в водных растворах. Если в качестве стандартных растворов использовать 1 м растворы в воде и аммиаке, свободная энергия (в ккал/молъ) такой реакции выражается уравнением
где К — обычная константа комплексообразования в водных растворах.
Ниже сравниваются рассчитанные и «экспериментальные» свободные энергии перехода иона от воды к аммиаку при 25° С:
Нетрудно заметить очень близкое сходство величин соответствующих свободных энергий. Следовательно, можно оценить стандартную свободную энергию образования иона в жидком аммиаке по уравнению
Подобные же уравнения выведены для расчета ионных энтропий и теплот образования в аммиаке91.
2. Кинетика обменных реакций в аммиаке
Аммонизированный ион водорода, или ион аммония, — простейший ион, существующий в жидком аммиаке. Скорость, с которой протоны переходят от ионов аммония к молекулам аммиака (или скорость, с которой молекулы растворителя — аммиака — замещают молекулы аммиака в аммонизированных ионах), настолько высока, что ее невозможно измерить классическими химическими методами 125. Однако Огг128 показал возможность измерения скорости зтого обмена методом ЯМР. Спектр протонного магнитного резонанса чистого жидкого аммиака состоит из трех пиков, появление которых обусловлено спин-спиновым -взаимодействием протонов с ядрами14 N. Наличие следов аммонийной соли меняет картину спектра: вместо триплетной появляется синглетная линия. Это изменение и приписывается обменной реакции
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|