САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Кислоты, \>К которых в водном растворе меньше 12, полностью реагируют с аммиаком, образуя соответствующие аммонийные соли. Однако не следует думать, что эти кислоты (или аммонийные соли) являются сильными в обычном смысле, т. е. полностью диссоции­руют в жидком аммиаке на независимые ионы. Все соли, включая аммонийные, в аммиаке диссоциированы слабо. В этом случае сила кислоты определяется константой равновесия реакции

Однако обычно предпочитают обозначать ионы как независимые и не указывают на образование пар ионов даже тогда, когда эти ионы — основные продукты реакции. Но надо всегда помнить о том, что в умеренно концентрированных растворах происходит ионная агре­гация. Так, мы обычно пишем

даже несмотря на то, что константа диссоциации ионной пары аце­тата аммония ¹⁶² равна 7,7 · 10~⁵.

Основания, сопряженные кислоты которых в водной среде имеют ρ К больше 39, в жидком аммиаке практически полностью подверга­ются аммонолизу с образованием амид-иона. Ниже приведено два примера таких реакций аммонолиза:

Константы ионизации Н₂ и ОН^- в водных растворах оценены величинами 10"³⁸ и <10"³⁶ соответственно¹¹³. Таким образом, кри­терий протекания реакции для основного аммонолиза в этих слу­чаях соблюдается, хотя почти на пределе.

Некоторые окислители реагируют с жидким аммиаком, образуя азотсодержащие продукты, которые можно рассматривать либо как продукты окислительно-восстановительных реакций, либо как про­дукты аммонолиза. Рассмотрим, например, реакции аммиака с хло­ром, бромом и иодом:

(Галогенамин ΝΉ₂Χ далее вступает в реакцию, протекающую с го­раздо меньшей скоростью, в результате которой образуются такие соединения, как гидразин и азот.) Начальная реакция (16) может рассматриваться как реакция самоокисления — восстановления га­логена до окислительных состояний +1 и —1, но в равной степени справедливо -рассматривать ее и как аммонолитический разрыв связи X—X. Подобным же образом рассмотрим следующую реак­цию ⁴⁸:

Эта реакция соответствует окислению амида до азида нитрат-ионом, но она может рассматриваться и как основной аммонолиз нитрат- иона (ион превращается в ион за счет замены

группы и группы

4. Метод работы с жидким аммиаком

Серьезным недостатком жидкого аммиака как растворителя является низкая температура кипения (—33,4° С). Однако во мно­гих случаях при работе с жидким аммиаком нет необходимости охла­ждать систему. Теплота испарения жидкого аммиака велика, так что его можно держать при температуре кипения в открытых сосудах, например в химических стаканах, колбах и других, при этом быст­рого испарения не происходит. Скорость испарения аммиака, нахо­дящегося в сосудах Дыоара (даже не посеребренных, ,цля удобства наблюдения) практически ничтожна. Давление паров .над жидким аммиаком при комнатной температуре достаточно низко (8—10 атм), поэтому с ним можно работать в запаянных.стеклянных ампулах, не опасаясь взрыва. Методика работы с жидким аммиаком подробно описана Аудрицем и Клайнбергом Франклином⁴⁹, Джолли ⁹³ и Сандерсоном ^13в.