САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Витти и Вебстер ⁶ исследовали растворы РС1₅ и SbCl₅ в CH₃CN методом ИК-спектроскопии и выяснили, что РС1₅ ионизируется по уравнению

тогда как SbCl₅ диссоциирует и координирует CH₃CN

Эллендт и Круз ³⁰ сообщили данные об электропроводности рас­творов HgX₂ и указали на образование комплексов HgX₃, HgXI" и Hg₂Xj. Приведены значения свободных энергий (в ккал/молъ) образования комплексов Hg₂Xj и HgX|" для следующих реакции в воде и ацетонитриле:

При работе с сульфоланом встречаются некоторые трудности вследствие того, что температура плавления его выше комнатной. Растворы сульфолана более удобны в работе благодаря большой величине криосконической постоянной (66,2). Температура плавле­ния 3-метилсульфолана несколько ниже.

Найдено, что многие неорганические вещества смешиваются с сульфоланом и растворяются в нем. Имеющиеся ограниченные данные о растворимостях указывают на сходство этого растворителя с S0₂. Представляют большой интерес донорные свойства сульфо- лана. По отношению к иоду его донорная сила сравнима с таковой для бензола. По отношению к фенолу наблюдается большая донорная сила, чем ожидалась; по-видимому, оба атома кислорода сульфолана координи­рованы к водороду. Изучены также донорные свойства других сульфонов, сульфоксидов и сульфитов ^2в.

Спектр FeCl₃ в тетраметиленсуль- фоне (рис. 49) указывает на устойчи­вость FeClJ в этом растворителе.

Лангфорд и др. ⁵⁹ исследовали рас­творы СоС1₂ иСо(С10₄)₂в сульфолане. Данные об электропроводности раство­ров СоСЛ₂ указывают на отсутствие за­метной ионизации; из растворов синего цвета можно выделить синий твердый осадок, который по стехиометрическому составу отвечает СоС1₂-ТМС. Судя по форме полос поглощения и их интенсивности, полагают, что эти комплексы тетраэдрические.

При растворении Со(СЮ₄)₂ в ТМС появляется красное окрашива­ние раствора и образуется комплекс Со(ТМС)₃(СЮ₄)₂, который можно выделить. Спектр поглощения этого комплекса подобен спектру Со(Н₂0)1⁺. Эквивалентная электропроводность при концентрации 1,1·Ю^-3 ж равна 18,4 см²/ом (сравните со значениями для одно- одновалентных электролитов, приведенными выше). Оба эти ком­плекса легко подвергаются гидролизу.

V. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Поведение хлорного железа было исследовано во всех рассмотрен­ных выше растворителях; это дает возможность сделать некоторые интересные сравнения свойств растворителей. Следует подчеркнуть с самого начала, что растворенные вещества, для которых порядок изменения донорной силы растворителей отличается от такового для хлорного железа, ведут себя но-разному. Ацетонитрил, тетрамети- ленсульфон, нитрометан и нитробензол представляют группу соеди­нений, диэлектрическая проницаемость и сольватирующая способ­ность которых достаточно велики (/£_ассоц для R₄NBr в CH₃CN и C₆H₅N0₂ равны 41 и 46 соответственно; ε находятся в интервале от 36 до 40, Z-величины равны 71,3 и 67 ккал/молъ), а донорные силы по отношению к катионному железу(Ш) — слабы. Донорные свойства триэтилфосфата и ацетона, вероятно, сравнимы со свой­ствами приведенных выше растворителей, но триэтилфосфат и ацетон являются более слабыми сольватирующими растворителями. В этих шести растворителях FeClJ устойчив, и основными частицами, обра­зующимися при прибавлении FeCl₃ в малых количествах, являются FeClaSJ и FeClJ, т. е. процессы протекают согласно двум первым стадиям уравнения (И).