САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Как упоминалось в разделе II, Кацин ⁴⁹ исследовал образование пиридиновых комплексов СоС1₂ в различных растворителях. Уста­новлено существование комплексов Ру-СоС1₂ 1 : 1 и 2 : 1 в ацетоне. Ион PyCoClJ можно получить при добавлении в эту систему избытка

СГ-иона. Авторы выделили Со(Ру)₆С1₂, однако Розенталю и Драго это не удалось.

Исследование Факлера, упомянутое в разделе II, хорошо иллю­стрирует влияние координирующего растворителя на типы образу­ющихся ионов или молекул. Аналогичное исследование •системы [Ni(acac)₂]₃—С₆Н₆—Ру было также выполнено Факле- ром ³¹. Зависимость спектров поглощения бензольных растворов [Ni(acac)₂]₃ от концентрации пиридина указывает на протекание следующих реакций:

Эти исследования интересны тем, что они хорошо иллюстрируют процесс агрегации растворенного вещества в слабо координирующих растворителях и влияние координирующего растворителя на эти агрегаты.

Данные об электропроводности показывают, что электролиты сильно ассоциированы в пиридине. Наиболее вероятно, что это свя­зано с низкой диэлектрической проницаемостью пиридина. Соль­ватация аниона через специфическое взаимодействие в пиридине не происходит, но катион Li⁺ координирует и сольватирован больше, чем Na⁺ и К⁺. Об этом можно судить но величинам А₀ и /£_асс:оц для обычных солей этих катионов. Очевидно, Na⁺ и К⁺ имеют худшие сольводщгамические характеристики.

3. Ацетонитрил

Ацетонитрил — наиболее распространенный из нитрильных растворителей. Его. физические свойства при 25° С представлены ниже:

Данные об электропроводности растворов перхлоратов щелочных металлов в ацетонитриле соответствуют ожидаемому увеличению сольватации: Cs < Rb <[ К < Na < Li. Значения #_ассоц изме­няются в обратном порядке. Из данных для тетраметиламмониевых солей видно, что анионы и NOjj ведут себя в CH₃CN одинаково. Значения К_яссоп Д^ля галоидных соединений подтверждают ожида­емую последовательность увеличения иЪнной сольватации (Г <Вг- <С1").

Марсинковский ⁶⁶ исследовал снектрофотометрически и кондукто­метрически растворы СоС1₂ в СН₃СГ\^Т и нашел, что свойства растворов объясняются следующими равновесиями:

Хлорное железо диссоциирует в CH₃CN, образуя· различные катионы и анионы (Р. С. Драго и P. JI. Карлсон):

Барнес п Хьюм ⁵ исследовали комплексы, образованные Си¹¹ и Вг~-ионом в ацетонитриле. Они нашли, что CuBr₄ (тетраэдри- ческой конфигурации) устойчив в этом растворителе. Комплекс СиВг₃ имеет конфигурацию тригональной бинирамиды с координа­ционным числом пять: