Авторы заключили, что сила ноля лигандов для воды, ацетона и этанола убывает в ряду вода ^ ацетон^ этанол.
Поведение некоторых солей Со11 в ацетоне 50-52 сходно с поведением солей Си11. Соли Co(SCN)2, СоС12 и Co(N03)2 с увеличением концентрации X" образуют анионные комплексы типа СоХ3 и С0Х4". К сожалению, в этой работе использовались не безводные соли, поэтому комплексы, весьма вероятно, содержат координационную воду. На существование аквакомплексов указывает диаграмма трех- комнонентной системы, опубликованная Кацином и др 49. Из диаграммы ясно, что образуются твердые комплексы Co(N03)2 · 6Н20, Co(N03)o ·4Η20, Co(N03)3-3H20, Co(N03)2-гиге и, вероятно, Co(N03)2 -2Ац.
Кох 53 предположил существование необычных частиц в ацетоновых растворах KI и Agl. Соль Agl нерастворима в ацетоне, но в присутствии 1 моль KI в ацетоне можно растворить до 3 моль Agl; электропроводность ацетоновых растворов KI в присутствии Agl гораздо ниже. Это можно объяснить, но-видимому, образованием
I(AgI)i- Аналогично ведет себя Hgl2. Было бы интересно продолжить изучение этой системы.
Исследовано образование аддукта 1 : 1 между различными кислотами по Льюису и альдегидами, а также ароматическими или алифатическими кетонами 36> 85' 86. Единственным выводом, который можно сделать, основываясь на результатах этих работ, является то, что координация происходит.
Е. Метанол и этанол
Физические свойства 89 этих растворителей при 25° С:
Параметры образования 12-аддукта 88:
При снектрофотометрическом исследовании разбавленных растворов хлорного железа в метаноле (Р. С. Драго и др.) были найдены только катионные частицы, содержащие железо и хлор; ионы FeClJ не были обнаружены. Это можно было предвидеть, если считать, что метанол является сильным основанием по отношению к катионам переходных металлов 4 периода (Dq = 850 см'1) и является хорошим сольватирующим раствором, что доказано Z-величиной и Кассоц для (C4H9)4NBr. Величина диэлектрической проницаемости метанола не соответствует его ионизирующей способности. Образование водородной связи (специфическое взаимодействие) с анионами, по-видимому, объясняет большую ^-величину и диссоциацию анионов, содержащих железо и хлор.
Ниже приведены данные об электропроводности и ^аСсоц растворов электролитов в спиртах: в метаноле
в этаноле21
Можно поставить под сомнение Кассоп для MgX+. Если сольватация галоген-иона велика, то следует ожидать увеличения Кассоц в ряду Kci- <С ΚΒτ- <С Кг~. Однако результаты, приведенные выше, можно объяснить, если считать, что донорная сила аниона по отношению к Mg2+ уменьшается от хлора к иоду, а роль этанола сводится к замещению галогена в комплексном катионе металла. Величины ^ассоц убедительно показывают разницу влияния двухвалентного и одновалентного катионов на ионную ассоциацию.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|