САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Физические свойства нитрометана и нитробензола ⁸⁹:

Очень сложно объяснить результаты, полученные для нитро­метана как растворителя вследствие трудности получения чистого растворителя. Буффани и Данн ¹² отмечают два метода очистки. Очистка перегонкой не всегда надежна. Можно с уверенностью сказать, что если в статье специально не упомянуто об очистке, то в работе применялся неочищенный нитрометан. Электропроводности растворов некоторых электролитов приведены в табл. 33.

Нитрометан и нитробензол достаточно хорошие сольватирующие растворители для многих электролитов. В них часто наблюдается диссоциация молекулярных форм на ионы. Константа ассоциации для (C₄H₁₀)₄NBr в нитробензоле при 25° С равна 46 ⁸⁴. Как коорди­нирующие растворители они являются слабыми, но могут действо­вать как основания по Льюису.

Донорная сила CH₃N0₂ и C_eH₅N0₂ неизвестна. Сообщают ²⁶, что сдвиг частоты ОН-группы фенола нельзя использовать в качестве критерия донорной силы сульфолана (CH₂CH₂)₂S0₂, так как фенол взаимодействует с обоими атомами кислорода. Подобный же эффект следует ожидать у нитросоединений. Так, рассчитанные значения энтальпии образования фенольного аддукта, по-видимому, занижены, и действительные значения нужно измерять непосредственно.

Величина параметра кристаллического поля Dq неизвестна, но имеются указания, что нитрометан замещает некоторые лиганды в координационной сфере ионов металлов. Это может происходить за счет образования водородной связи между донорным лигандом и CH₃N0₂ и не обязательно означает координацию самого нитро­метана. Однако имеется и прямое доказательство координации нитрометана.

Наиболее интересное исследование было проведено де Мейном и Коубеком ⁶⁵ в системе FeCl₃—CH₃N0₂ и в трехкомпонентной системе FeCl₃—CH₃N0₂—СС1₄. Растворы FeCl₃ в нитрометане не подчиняются закону Бэра, но для данного состава раствора суще­ствует линейная зависимость в области всех длин волн между отно­шением оптической плотности к общей концентрации FeCl₃ и общей концентрацией FeCl₃. Измерения электропроводности этих растворов показали, что она удовлетворяет уравнению Онзагера, Λ = = А₀ — (α +βΛ₀)Ί/Τ, где с — концентрация FeCl₃. Следовало бы сослаться на оригинальную работу, в которой приведены подроб­ности, но рассмотренные эффекты согласуются лишь с одним из сле­дующих равновесий:

Концентрация комплекса в этих равновесиях (вероятно, Fe₂Cl₆) должна быть чрезвычайно малой, чтобы можно было объяснить линей­ную зависимость, упомянутую выше. По аналогии с другими раство­рителями, описанными в этой работе, первое равновесие предпочти­тельно.