Эти соли полностью диссоциированы в диметилсульфоксиде вплоть до концентраций Ю-3 м; ДМСО, по-видимому, является значительно лучшим сольватирующим растворителем, чем ДМА.
Предварительные исследования Драго показывают, что ион FeClJ неустойчив в диметилсульфоксиде и ионизируется, образуя катионы железа(Ш), вероятнее всего Fe(flMCO)i+ и катионные частицы железа с хлором.
Поведение СоС12 в диметилсульфоксиде и в растворах СГ в ДМСО было исследовано П. Ван Дер Воорном (неопубликованные результаты) и Буффани и Данном 12. Спектры этих растворов приведены на рис. 48. Сравнивая эти спектры с кривыми молярного погашения 33 СоС12, СоС13 и C0CI4", можно сделать качественные предположения относительно того, какие частицы присутствуют в растворе в условиях этих экспериментов. Раствор СоС12, вероятнее всего, содержит тетраэдрические молекулы СоС12(ДМСО)2 и ионы СоС13(ДМСО)_; образование анионного комплекса сопровождается образованием октаэдрических ионов Со2+; поглощение, приписываемое этим частицам, наблюдается ниже 550 ммк. По мере увеличения концентрации СГ (из Ph3NCH3Cl), как явствует из спектров поглощения, увеличивается образование СоС13(ДМСО)- и СоС1|'. Было сообщено 12, что раствор CoClf" в ДМСО содержит приблизительно 20% тетраэдрических ионов [СоС1|~ и СоС13(ДМСО)-]; остальная часть ионов Со2+ присутствует в виде разнообразных октаэдрических форм.
Интересный эффект наблюдается 67 в растворах NiCl2 в диметилсульфоксиде. При комнатной температуре такие растворы окрашены в светло-зеленый цвет, обусловленный комплексами Ni11 с координационным числом 6 (спектры в видимой области указывают на окта- эдрическую конфигурацию Ni"), но-видимому, ионами Ш(ДМСО)!+ и ШСЦДМСО)!. При нагревании приблизительно до 50° С первоначальный зеленый цвет раствора переходит в интенсивный синий, характерный для тетраэдрического никеля. Это изменение цвета является полностью обратимым; при нагревании раствора до 50° С в течение 6 ч осаждаются крупные синие кристаллы. Данные анализа кристаллов свидетельствуют о том, что это кристаллы смешанного комплекса Ш(ДМСО)1+№С1|".
Этот же комплекс образуется в растворах NiCl2 в ДМСО, если добавлять бензол при комнатной температуре. Последний случай является примером системы, в которой выделенное твердое вещество и частицы, находящиеся в растворе при комнатной температуре, совершенно различны.
Г. Нитрометан и нитробензол (НМ, НБ)
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|