САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Из уравнений (13) видно, что поведение FeCl₃ в ДМА исчерпы­вающе описывается координационной моделью:

Поскольку структура исходного аддукта неизвестна, следующая система уравнений также может описать поведение FeCl₃ в ДМА:

Последняя реакция указывает на простой механизм образования FeClJ действием ДМА на Fe₂Cl₆ · ДМА:

Присутствие трех типов ионов при соотношениях [СГ] : [Fe³⁺] = = (0,9 -г- 1,8) : 1 явствует из исчезновения изобестической точки при 316 ммк. Рис. 47 иллюстрирует образование ионов FeCli из FeCl(flMA)|⁺ [FeCl₃ (раств) не обнаруживается] и показывает, что при растворении хлорного железа в ДМА (кривая 3) основными тинами ионов, присутствующих в разбавленных растворах, являются РеС1₂(ДМА)4 и FeClJ. Точные значения констант образования К_п ионов FeCl³"" не установлены, но следующий ниже ряд описывает состояние этой системы:

Буффани и Данн ¹² провели тщательное исследование системы СоС1₂ — ДМА. Спектры в видимой области могут быть объяснены существованием следующих типов ионов: C0CI4", Со(ДМА)§⁺, СоС1₃(ДМА)~ и СоС1(ДМА)£. Очевидно, нейтральные молекулы СаС1₂ · 2ДМА или СоС1₂ · 4ДМА существуют при очень низких концентрациях, как обнаружено для комплекса РеС1₃-ДМА.

Таким образом, поведение системы СоС1₂ — ДМА также можно· объяснить с помощью координационной модели уравнениями, анало­гичными уравнениям, приведенным выше для FeCl₃.

Б. N-Метилацетамид (NMA)

Энтальпия образования фенольного аддукта⁴⁵'⁴⁶:

Физические свойства N-метилацетамида:

Подвижности С1 , В г и I указывают на интересное направле­ние в анионной сольватации. Следует ожидать, что в растворителях с кислотным протоном, таких, как NMA, способных к образованию водородной связи, анионная сольватация будет высокой. Энергия сольватации состоит главным образом из энергии специфического взаимодействия:

Предельная анионная электропроводность должна быть обратно пропорциональна склонности к образованию водородных связей, что наблюдается для NMA, т. е. λ₀ увеличивается в такой последо­вательности: С1~ Вг~ <1-.

Исследования Драго и др. также подтверждают наличие интен­сивной сольватации. УФ-Спектр FeCl₃ в NMA указывает на присут­ствие только FeSjj⁺ и С1~. Это демонстрирует важность учета анион­ной сольватации и диэлектрической проницаемости (или Z-величины) для данного растворителя, поскольку донорная сила NMA почти такая же, как у ДМА.

В. Диметилсульфоксид (ДМСО)

Физические свойства диметилсульфоксида ⁸¹: