САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Значения ^ассоц Д^ля алкиламмонийных галогенидов в различных растворителях можно также применять для доказательства сольвата­ции. На Я'ассоц влияют и диэлектрическая проницаемость, и анион­ная сольватация. Мы считаем, что ^_асс₀ц является одним из лучших критериев для оценки сольватирующих свойств растворителей-

IV. ПОВЕДЕНИЕ РАСТВОРЕННОГО ВЕЩЕСТВА В НЕКОТОРЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

Пока очень мало исследований поведения растворенного вещества в неводных растворителях проведено с достаточной тщательностью, т. е. так, чтобы они дали исчерпывающие сведения относительно структуры молекул и ионов, присутствующих в растворе. Следова­тельно, воздействие растворителя на многие растворенные вещества неизвестно, и нет полной ясности в понимании относительного зна­чения существенных свойств растворителя. Вследствие недостатка сведений в настоящее время можно только поверхностно осветить этот важный вопрос.

Нашим намерением не является исчерпывающий обзор данных, которые доступны; будет рассмотрено лишь несколько характерных растворителей, чтобы показать последовательность суждений, кото­рая предлагается координационной моделью. После рассмотрения свойств и поведения некоторых растворенных веществ в нескольких растворителях будет приведено краткое общее обсуждение, в кото­ром сделана попытка установить связь между экспериментальными данными и основными свойствами различных растворителей. Вслед­ствие ограниченности сведений некоторые объяснения в последнем разделе следует рассматривать как предварительные. Мы надеемся, что это обсуждение укажет подход к унификации поведения раство­ренного вещества в неводных растворителях и будет стимулировать дальнейшую научно-исследовательскую работу в этой области.

Предельная электропроводность Л₀ и константы ассоциации растворов некоторых одно-одновалентных электролитов в ДМА при 25° С приведены ниже ^в0:

Соли лития полностью диссоциированы ⁶¹ вплоть до концентра­ции 0,02 м; λ_0ιυ+ <λ_0>№+.

По изменению УФ-спектров поглощения раствора Ре(ДМА)₆(С10₄)₃ в зависимости от концентрации добавленного С1^--иона (из FeCl₃) были установлены типы железохлорсодержащих частиц, присутству­ющих в разбавленных растворах хлорного железа в ДМА (рис. 46 и 47). По мере увеличения концентрации хлор-иона вплоть до отно­шения [СГ] : [Fe³⁺] = 1,8 : 1 наблюдается исчезновение максимума поглощения при 287 ммк, относящегося к нону [Fe(flMA)_e]³⁺, но увеличивается поглощение в области 320 ммк, достигая макси­мума при 323 ммк для [СГ] : [Fe³⁺] = 1,8 : 1. Этот пик приписы­вается иону FeClJ. В области длин волн больше 340 ммк (см. рис. 46) поглощение вначале увеличивается (кривая 3, [СГ] : [Fe³⁺] = .== 0,6 : 1), а затем уменьшается. Одновременно появляется одна изобестическая точка при отношении [СГ] : [Fe³⁺] 0,9 : 1 (кри­вая 4). Поглощение при длине волны ί»290 ммк уменьшается (вплоть до отношения 0,9 : 1), затем увеличивается и^-снова умень­шается при отношении [СГ] : [Fe³⁺] ^2:1. В последнем случае (см. рис. 47) спектр свидетельствует о появлении иона FeClJ, в спектре появляются две изобестические точки и максимумы погло­щения при 314 и 364 ммк. Спектры на рис. 46 свидетельствуют об образовании ионов FeCl²⁺ и FeClЈ, причем последний начинает образовываться при отношении 0,9 : 1.