САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Известно, что степень образования ионных пар также будет зависеть от диэлектрической проницаемости растворителя. Сила F притяжения или отталкивания между двумя заряженными части­цами равна

Если средой является растворитель, то взаимодействие раство­рителя с ионом приведет в результате к частичному распределению заряда в слое растворителя, окружающем ион. Таким образом, заряд диспергируется, электрические поля ионов быстро ослабляются и степень образования ионных пар уменьшается. Растворитель с высокой диэлектрической проницаемостью ослабляет электрическое поле иона сильнее, чем растворитель с низкой диэлектрической проницаемостью.

В отсутствие специфических взаимодействий К_ЯСС011 галогенида тетраалкиламмония, вычисленная из данных об электропроводности, и энергия сольватации должны находиться в соответствии с диэлек­трической проницаемостью растворителя. Поскольку с галогени­дами тетраалкиламмония координация не происходит, донорные свойства растворителя не должны влиять на это взаимодействие.

Диэлектрическая проницаемость является слабым критерием сольватации, когда возможны специфические взаимодействия типа основание — кислота по Льюису между растворенным веществом и растворителем, ибо эти процессы обычно энергетически более суще­ственны. чем. неспецифические диэлектрические эффекты. Примеры этих специфических взаимодействий — образование водородной связи между растворителем и анионом (в частности с С1~) и между рас­творителем и координированными протонными лигандами, такими, как [Co(NH₃)₆]³⁺.

Вследствие отсутствия лучших критериев оценки энергий соль­ватации применяется константа ассоциации алкиламмониевых со­лей К_ассоц и Z-величина Косовера ⁵⁵"⁵⁷*.

Поскольку основное состояние ионной пары является ионным, ее энергия понижается сильно сольватирующим растворителем, тогда как энергия нейтральной молекулы в возбужденном состоянии повышается, ибо ее диполь ориентирован в другом направлении, отличном от направления ионной пары. Следовательно, Z-величина будет больше для полярного или деформируемого растворителя. Растворители, образующие водородные связи, вступают в специфи­ческое взаимодействие с анионом и, таким образом, приводят к ощу­тимой стабилизации основного состояния ионной пары. В результате Z-величина достигает больших значений. Применительно к циклу для MX это равносильно тому, что Z-величина будет содержать вклад от энергии взаимодействия, такого как в стадии g (см. рис. 44). Так, хотя диэлектрические проницаемости метанола и формамида равны 32,6 и 109,5, соответствующие Z-величины равны 83,6 и 83,3 ккал]молъ вследствие описанного выше эффекта.