САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Молекулы, химически не реагирующие друг с другом, тем не менее притягиваются под действием сил Лондона или сил Ван-дер- Ваальса *. У молекул, которые не только имеют высокие дипольные моменты, но и, обладая достаточно большим количеством электро­нов, способны легко поляризоваться, силы Лондона могут превысить эффект дипольной ориентации. Вклад разных эффектов в полную ван-дер-ваальсову энергию **:

Нетрудно заметить, что потенциал притяжения воды опреде­ляется главным образом ее дипольным моментом, тогда как у амми­ака он определяется в равной степени дипольным моментом и поляри­зуемостью молекулы. Так, хотя аммиак обычно более слабый раство­ритель для солей ионного типа и сильно полярных молекул, чем вода, он является лучшим растворителем для неполярных молекул, в особенности с большим числом электронов. По-видимому, большей поляризуемостью тиосульфат-иона по сравнению с сульфат-ионом и объясняется то, что растворимость тиосульфата натрия составляет 0,17 г/100 г жидкого аммиака, в то время как сульфат натрия не обла­дает заметной растворимостью в NH₃. На примере галогенидов сереб­ра можно проиллюстрировать, как с увеличением ионной поляризу­емости при переходе от хлоридов к иодидам повышается раствори­мость в ряду этих солей:

Весьма полезным критерием при рассмотрении растворимости является «параметр растворимости», равный (где АЕ_ИСП —

энергия испарения, а V — объем в см). В отсутствие сильного дипольного и кислотно-основного эффектов вещества взаимно раство­римы в наибольшей степени тогда, когда их параметры раствори­мости являются величинами одного порядка (табл. 9).

NH₃—и Н,—NH₃ и их потенциалы в вольтах при 25° С в кислых и основных растворах: в кислых растворах (1 Μ ΝΗ+)

в основных растворах (1 Μ iNHj)

Совершенно очевидно, что вряд ли можно найти ионы, термодинамически стабильные в аммиаке, так как интер­вал их окислительных потенциалов не должен быть более 0,04 в. Однако во- ' дород-аммиачная и азот-аммиачная пары обычно имеют перенапряжение порядка 1 в. Таким образом, в кислых растворах диапазон потенциалов для ионов в растворах в аммиаке факти­чески составляет от +1,0 до —1,0 е. В основных растворах, где водород-ам­миачная и азот-аммиачная пары имеют потенциалы по — 1,6 е, диапазон потенциалов составляет от 2,6 до 0,6 в. Следовательно, в жидком аммиаке можно работать с веществами, которые являются чрезвычайно сильными восстановителями (например, со щелочными металлами), и с исклю­чительно сильными окислителями (такими, как перманганаты, озо- ниды и пероксиды).