САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

2. Когда происходит интенсивное образование ионных пар *, в цикле должны быть учтены и новые виды образующихся ионов, и энтальпия их образования. Степень образования ионных пар можно оценить из диэлектрической проницаемости растворителя или, более точно, из измерений электропроводности некислых ионных веществ в растворителе. Энергия этого типа взаимодействия очень значительна в растворителях с низкой диэлектрической проница­емостью и является важным фактором в объяснении того, почему в этих растворителях происходит диссоциация растворенных веществ на ионы.

3. При сравнении поведения различных растворенных веществ в данном растворителе следует учитывать, что большое значение имеет различие их координационных чисел. Энергия стадий будет сильно зависеть от тепловых эффектов и гибридизационных изме-

,нений.

Для более сложного вещества, чем MX, например FeCl₃, должно быть рассмотрено большее число разновидностей ионов:

Каждое равновесие может быть представлено циклом, сходным с циклом для MX; виды образующихся ионов будут определяться тем, в какую сторону сдвинуто равновесие каждой стадии. Если в сис­теме присутствуют твердые фазы, проблема еще более усложняется вследствие необходимости учета энергий решетки твердых фаз.

Если бы были известны величины энтальпий всех стадий цикла, то учитывая энтропию и степень образования ионных пар, можно было бы составить представление о факторах, действующих на поло­жение равновесия для различных веществ, растворенных в разных растворителях. К сожалению, для большинства систем невозможно прямое измерение энтальпий всех стадий процесса и часто пользу­ются косвенным методом определения относительных величин этих эффектов.

Б. Оценка энергий стадий

Энергия стадии в на рис. 44 может быть качественно оценена по способности донорного растворителя координировать с растворен­ным веществом. Для этого необходимо исследовать донорные свой­ства растворителя по отношению к ряду различных кислот и поста­раться установить критерии, действительно характеризующие силу донора *. Константы устойчивости комплексов и данные р/Г_в не дают этих сведений, ибо константы описывают общее изменение свободной энергии комплекса, которое может быть изображено циклом, сходным с циклом для MX.

Надежные данные о донорных свойствах растворителя можно получить при изучении донорно-акцепторного взаимодействия в га­зовой фазе или в некоординирующем растворителе, например в че- тыреххлористом углероде, гексане и других, для которых разница в энтальпии сольватации донора плюс акцептор и аддукта невелика. Для того чтобы понять донорные свойства растворителя, следует также определить энтальпии для растворов различных кислот в дан­ном растворителе. Это необходимо, чтобы вычислить энергии донор­но-акцепторного взаимодействия в системах, которые нельзя изме­рить непосредственно.