Конник и Файет 1в, используя Н20, обогащенную до 12% 170, и более чувствительную измерительную аппаратуру, повторили, по существу, те же самые эксперименты и определили координационные числа для А13+ и Ве2+, которые оказались равными 6 и 4 соответственно. Этот метод и аппаратура могут оказаться очень перспективными для работы с неводными растворителями.
Свайнхарт и Таубе 87, чтобы установить координационное число Mg2+, использовали протонный ЯМР. Применяя различные растворы СН3ОН—Н20 (мольное отношение равно — 10 : 1) с Mg(C104)2 и охлаждая их до —75° С, авторы наблюдали отдельные сигналы для СН3ОН и Н20, как связанных, так и свободных. Вычисления дают число сольватации для СН3ОН, равное 5,0, и для Н20 — 0,7; таким образом, общее координационное число для магния(П) равно 5,7. Отклонение от числа 6,0 следует отнести за счет координации перхлората.
Г. Криоскопия
Хотя криоскопия и имеет ограниченное применение при исследовании сложных систем, этим методом достаточно убедительно может быть установлено наличие простых ассоциаций (типа 1:1). Это было продемонстрировано исследованием 81 системы РОС13—МГ„ в нитробензоле при непрерывном изменении концентраций. На графике изменения δί (отклонение точки замерзания раствора CeH5N02 от аддитивных значений) в зависимости от содержания МГ„ (в мол. %) был обнаружен для FeCl3 и А1С13 максимум при отношении РОС13 : МГ„, равном 1:1. (Электропроводность растворов при составах 1 : 1 незначительна.)
Д. Электропроводность
Измерения электропроводности были использованы де Мейном и Коубеком 65 для установления ионизации FeCl3 при растворении этой соли в CH3N02 или в растворах CH3N02 в СС14. Электропроводность раствора удовлетворяет уравнению Онзагера при концентрациях FeCl3 от 2,5 · 10"2 до 8,5· 10"2 м. При спектрофотометриче- ском (в видимой области) исследовании растворов FeCl3—CH3N02 авторы нашли также, что эффективный молярный коэффициент экстинкции (оптическая плотность пропорциональна общей концентрации железа) является линейной функцией концентрации железа. Линейный характер изменения электропроводности с концентрацией и спектрофотометрические соотношения соблюдаются только тогда, когда в растворе устанавливаются равновесия, описываемые уравнениями
Необходимо, чтобы Кг была очень мала, а К2 (или К3) очень велика. Растворенное FeCl3, очевидно, связано в CH3N02 · FeCI3, и уравнения (7), по-видимому, являются наиболее вероятными.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|