САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В очень интересном эксперименте Шнайдера и Ривса ⁷⁷ было показано, что в ЯМР-спектре бензольного раствора хлороформа на­блюдается резкий сдвиг сигнала протона СНС1₃ в область высоких полей, достигающий значения 1,40 м. д. при бесконечном разбавлении. Этот сдвиг приписали существованию взаимодействия между протоном хлороформа и бензолом как донором. Сдвиг в область высоких полей наводит на мысль, что протон хлороформа ориентирован приблизи­тельно под прямым углом к плоскости ароматического кольца вблизи оси вращения шестого порядка. При этом положении протонный сдвиг в область высоких полей обусловлен магнитной анизотропией кольцевого тока в бензоле.

Найдено, что величина постоянной связи таллий — протон в соединении (СН₃)₂Т1С10₄ очень чувствительна к растворителю (К. Д. Шир., Р. С. Драго). В тех растворителях, в которых таллий проявляет координационное число 6, а группа СН₃Т1СН₃ линейна, величины постоянных связи лежат в интервале 410—475 гц, что со­ответствует донорным свойствам растворителя.

Обнаружено также ⁵⁸-⁷³, что координация донорных молекул многими соединениями бора вызывает резонансный сдвиг сигнала ^ПВ в спектре аддукта в область более высоких полей. Например, δ сигнала ВС1₃ приблизительно на 35 м. д. меньше, чем BCIJ, ВС1₃0(С₂Н₅)₂ и BC]₃C₅H₅N. Этот сдвиг резонансных частот ^ПВ был использован для установления наличия координации в слабой кис­лоте Льюиса В(ОС₂Н₅)₃.

Недавно описан ЯМР-метод установления координационных чисел ряда растворенных веществ ⁴². Рассмотрим принципы метода на примере одной из изученных систем. В спектрах .ядерного магнит­ного резонанса ¹⁷0 водных растворов (Н₂¹⁷0) трехвалентного алю­миния имеется одиночный сигнал ¹⁷0 как от координированной воды, так и от воды, оставшейся вне координационной среды. По мере добавления иона Со²⁺ наблюдается два сигнала: один — от воды, связанной с А1³⁺, и другой от растворителя, быстро обмени­вающегося с водой, образующей координационную сферу иона Со²⁺. Парамагнитный ион Со²⁺ вызывает большой контактный сдвиг сигнала, относящегося ко всем молекулам воды, слабо связанным е А1³⁺. В результате этого появляются два отдельных пика, относя­щиеся к несвязанной воде и к воде, координированной с А1³⁺. Такой же результат был получен, когда вместо А1³⁺ были введены Ве²⁺ и Ga³⁺, но с Mg²⁺, Sn²⁺, Ва²⁺, Hg²⁺ или Bi³⁺ этого не наблюдалось. Чувствительность экспериментов была ограничена доступной сте­пенью обогащения воды изотопом ¹⁷0, поэтому координационные числа нельзя было точно установить.