САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Однако на примере растворов FeCl₃ в некоторых растворителях видно, что ионы и молекулы, присутствующие в растворе, и частицы, из которых состоят выделяемые из раствора твердые соединения, неодинаковы (Р. С. Драго, P. JI. Карлсон; Р. С. Драго, К. ф. Пур- селл). В системе FeCl₃ — ДМА (ДМА — диметилацетамид) спектр различных хлорсодержащих ионов и молекул приходилось опре­делять, изучая изменения спектра раствора Ре(ДМА)₆(СЮ₄)₃, происходящие при увеличении концентрации иона хлора. Типы присутствующих в растворе частиц были определены на основании существования изобестических точек и из спектральных изменений в разных диапазонах концентраций.

Система СоС1₂ — пиридин в растворе ацетона исследовалась Кациным и Гебертом ^50-52 методом спектроскопии в видимой области. Для получения стехиометрических комплексов СоС1₂— пиридин применялся метод Джоба ⁴³. Уолдбай ⁹⁰, однако, указал, что приме­нение этого метода требует особой тщательности, иначе он может быть ненадежным. В рассматриваемом ниже случае удалось получить по этому методу комплексы в ацетоне с отношением пиридина к ко­бальту 1:1 и 2:1. Исследование влияния пиридина на спектр СоС1|~ в ацетоне ⁴³ также указало на существование комплекса 1:1, отвечающего формуле CoCIJ Ру (Ру — пиридин). Подобным же образом Файн ³³ недавно изучил образование СоГ⁺, СоГ₂, С0Г5 и СоГ|~ в ацетоне (Г — С1, В г, I). Незаполненные координационные места были заняты молекулами ацетона, например СоГ^Ас (Ас — ацетон).

Другим примером приложения спектрофотометрии для изучения координации является исследование системы [Со(асас)₂]„ — Ру в бензоле в качестве «инертной» среды (асас — ацетонилацетон) ³². Были получены константы образования следующих соединений [Со(асас)₂]₂ · Ру; [Со(асас)₂] · Ру и [Со(асас)₂] · 2Ру.

Обсуждение исследований по применимости спектрофотометрии для изучения образования комплексов и математическая обработка данных приведены в работе Ньюмана и Хьюма ⁷².

Б. ИК-Спектроскопия

Поскольку координация влияет на распределение электронов в молекуле, при образовании комплекса происходят изменения в силовых постоянных различных связей и, следовательно, изменения их колебательных частот. Таким образом, ИК-спектр растворенного вещества и (или) растворителя можно использовать в качестве критерия для обнаружения координации, но надо учесть, что отсут­ствие сдвига частот не всегда свидетельствует об отсутствии коорди­нации. Весьма важно, чтобы такие исследования проводились с рас­творами, ибо хорошо известно, что изменение агрегатного состояния вещества влечет за собой изменение спектра. Например, спектр моле­кулы растворителя в твердом состоянии может заметно отличаться от спектра его в жидком или газообразном состоянии. Это и не позволяет при исследовании спектра твердого аддукта установить наличие координации в растворе.