САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Основное внимание в этой главе будет уделено разработке общих положений координационной модели и применению их для объясне­ния поведения неводных растворителей. В первую очередь мы оста­новимся на методах установления координации и определения типов ионов и молекул, присутствующих в растворе, и затем рассмотрим энергетику взаимодействия между растворителем и растворенным веществом и каким образом устанавливается состав раствора в раз­личных растворителях. В заключение рассмотрим поведение раство­ренного вещества в нескольких типичных координирующих раствори­телях для определения качественной связи между типами ионов и молекул в растворе (составом раствора) и главными свойствами растворителя. Насколько возможно, будут представлены данные, позволяющие оценить существенные параметры растворителя.

И. МЕТОДЫ ОБНАРУЖЕНИЯ КООРДИНАЦИИ

Прежде чем обсуждать координирующее действие растворителя необходимо найти методы, которые ее устанавливают. Эти методы должны неизменно опираться на различие в физических свойствах свободного донора или акцептора и координированных частиц — продуктов их взаимодействия. Так как при координации типа ки­слота — основание по Льюису следует ожидать изменений в элек­тронной структуре, можно применять различные спектральные методы. С успехом применяются криоскопические и кондуктометри- ческие методы.

А. УФ-Спектроскопия

Одной из самых ранних работ с применением спектроскопии явилось изучение иода в различных растворителях. Длина волны, соответствующая переходу π* ->■ σ* иода, меньше в спектрах иода в координирующих растворителях. Она равна 520 ммк в спектре газообразного иода, 517 ммк в спектре 1₂ в четыреххлористом угле­роде, 520 ммк для иода в гептане и 500 ммк в бензоле (в бензоле происходит координация) и еще меньше в более основных раствори­телях⁸. В УФ-спектрах иода в донорных растворителях появляется также полоса, характерная для переноса заряда ¹.

Электронные спектры ионов переходных металлов ценны не только для обнаружения координации, но и для определения коорди­национного числа и структуры этих ионов в растворителях. Особенно легко это сделать, если комплекс, существующий в растворе, можно· выделить в твердом состоянии и определить анализом его состав. На основании электронного спектра комплекса часто можно судить· о структуре раствора. В работе ²⁹ рассмотрены спектры ионов пере­ходных металлов 4 периода периодической системы элементов и раз­личные структуры этих ионов.