САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Применение триэтилфосфата в качестве растворителя исключает возможность образования иона FeClJ с помощью иона хлора, получающегося в результате самоионизации растворителя, как это предполагалось при использовании РОС1₃. Образование FeCIJ в обоих растворителях можно объяснить следующим равновесием:

Эта интерпретация находится в согласии с экспериментальными дан­ными, которые указывают на координацию кислорода в продуктах присоединения с РОС1₃. ИК-Спектры Р0(0С₂Н₅)₃, координирован­ного соединениями железа, также показывают, что координация молекулы растворителя осуществляется через кислородный атом фосфорила ⁶⁸. Сравнение уравнений (2) и (5) показывает существен­ную разницу между теорией сольво-систем и предложенным нами объяснением, которое будет в дальнейшем называться «координа­ционная модель». В соответствии с этими двумя моделями в равновесии участвуют различные ионы и молекулы.

Кривые кондуктометрического титрования ⁶⁸ в РО(ОС₂Н₅)₂ и РОС1₃ еще раз указывают на сходство этих растворителей. Резкие перегибы на кривых электропроводности были получены при моль­ном отношении хлор-иона к FeCI₃ и SbCI₃, равном 1:1. Это соответ­ствует образованию ионов FeCIJ и SbClJ. Согласно нашей схеме, уравнения титрования свидетельствуют о превращении всех соеди­нений железа(Ш) в ион FeClJ:

Поскольку отношение железа к хлору в растворе FeCI₃ в РО(ОС₂Н₅)₃ равно 1 : 3, для превращения всего железа в FeClJ должен потребоваться один грамм-эквивалент хлор-иона на моль FeCIg, что и подтверждается спектрофотометрическими данными. Сравните эти уравнения с уравнениями (3) и (4), составленными в соответствии с теорией сольво-систем.

Таким образом, все свойства растворов хлорного железа в РОС1₃, которые были использованы для подтверждения теории сольво-си­стем, были исследованы для растворов FeCl₃ в триэтилфосфате. На основании этого показано, что ионизация растворителя не является обязательной для того, чтобы объяснить равновесия и химические реакции, которые происходят при растворении кислот Льюиса в РОС1₃. Координационная модель, используемая при сравнении равновесий в различных растворителях, сосредоточивает внимание на донорно-акцепторных свойствах растворителя и на его сольвати- рующей способности. Следовательно, поведение кислот в донорных органических растворителях сходно с поведением этих веществ во многих галогенкислород- и кислородсодержащих растворителях.

В этой главе будут рассматриваться главным образом органиче­ские растворители. Однако, как показано на примере РОС1₃ и РО(ОС₂Н₅)₃, понятия, развитые здесь, могут быть с успехом при­менены и для неорганических растворителей.