САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Изменение цвета раствора является полностью обратимым и зависит от концентрации железа. Прибавление донора хлор-иона к красным растворам FeCl₃ изменяет их окраску в характерный желтый цвет, обусловленный ионом FeClJ.

На кривых кондуктометрического титрования растворов FeCl₃ в РОС1₃ растворимыми хлоридами имеются резкие перегибы при моль­ном отношении хлорида к FeCl₃, равном 1:1. Согласно теории сольво-систем, сокращенное ионное уравнение, описывающее процесс титрования, можно записать следующим образом:

Полное уравнение имеет вид

В противоположность теории срльво-систем, предполагающей координацию хлора в продуктах присоединения (уравнение 2), рентгенографическое исследование структур и изучение спектров комбинационного рассеяния и ИК-спектров показывают, что коор­динированным атомом в некоторых аддуктах РОС1₃является кислород. Рентгенографическое исследование мо­нокристаллов ^п>⁶³ SbCl₅ · OPCI3 и (TiCl₄ · ОРС1₃)₂ показывает, что ме­таллы октаэдрально расположены и связаны с атомом кислорода молекулы РОС1₃. Спектры комбинационного рас­сеяния соединений А1С1₃ · ОРС1₃ и GaCl₃ · OPCI3 также указывает на то, что координация осуществляется через атом кислорода ³⁷. Об этом же свидетельст­вуют ИК-спектры продуктов соедине­ния ⁸² РОГ₃ и TiCl₄, SnCI₄ и TiBr₄.

Сторонники теории сольво-систем ³'⁸² утверждают, что, хотя координация кислорода существует в твердых аддук­тах или в условиях спектральных ис­следований, в растворах РОС1₃ наблю­дается два конкурирующих типа рав­новесия: координация кислорода при высокой концентрации растворенного вещества и ионизация растворителя, в результате которой образуется хлор-ион, при низкой концентра­ции растворенного вещества. Таким образом, вопрос о том, какие типы ионов и молекул присутствуют в растворах FeCl₃ и РОС1₃, остается неразрешенным.

Чтобы показать, что поведение FeCl₃ в РОС1₃ можно объяснить без учета ионизации растворителя, т. е. без привлечения хлор-иона растворителя, было исследовано поведение FeCl₃ в растворителе, не содержащем хлора ⁶⁸. В качестве такого растворителя был выбран триэтилфосфат ввиду его структурного сходства с РОС1₃. Полагают, что триэтилфосфат несколько лучший донор, чем РОС1₃, но не на­столько, чтобы ожидать большую разницу в координирующих свой­ствах обоих растворителей. Сходство спектров поглощения разбав­ленных растворов FeCl₃ в РОС1₃ и в РО(ОС₂Н₅)₃ видно из рис. 43. Полосы поглощения, характерные для FeClJ, наблюдаются в обоих растворителях.