САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Растворы с высокой концентрацией металла, в которых катионы металла аммонизированы, подобны расплавам металлов ⁵⁵.

IV. РЕАКЦИИ В ЖИДКОМ АММИАКЕ А. Сравнение аммиака с другими растворителями

1. Растворимость

Наиболее важным свойством растворителя является его способ­ность растворять другие вещества. Последняя зависит как от свойств растворителя, так и от свойств растворяемых веществ, поэтому очень важно знать, какие именно вещества способен растворять данный растворитель. Гильдебранд ⁶⁹ рассмотрел свойства жидкого аммиака, которые определяют ту или иную растворимость веществ в нем и которые важны для сравнения растворимостей веществ в жидком аммиаке и в других растворителях. К этим свойствам относятся диэлектрическая проницаемость, основность аммиака, способность к образованию водородных связей и т. д. Ниже будут приведены данные о растворимости в качестве иллюстрации значения этих свойств.

Диэлектрическая проницаемость аммиака (ε 23 при темпера­туре кипения) значительно меньше, чем диэлектрическая проница­емость воды (ε = 78,5), однако она гораздо больше диэлектрической проницаемости уксусной кислоты (ε = 6,4). Поэтому естественно ожидать, что значения растворимостей ионных солей в аммиаке находятся, в общем, между величинами растворимостей тех же солей в воде и в уксусной кислоте *.

Растворимости некоторых солей (в г/100 г растворителя) в этих трех растворителях при 25° С приведены ниже ⁸⁴:

Соли, содержащие двух- и трехвалентные анионы, такие, как сульфаты, карбонаты и фосфаты, практически нерастворимы в жид­ком аммиаке. Энергия сольватации ионов этих солей в аммиаке недостаточна для того, чтобы компенсировать высокую энергию кристаллической решетки соли.

Аномально высокая температура кипения аммиака служит дока­зательством того, что аммиак проявляет склонность к образованию водородных связей. Вещества, которые способны к образованию водородных связей с аммиаком, хорошо в нем растворяются, так же как и в других растворителях (воде, фтористом водороде), образующих водородные связи. К таким веществам относятся сахара, сложные эфиры, амины и фенолы.

То, что аммиак является сильным основанием, обусловливает высокую растворимость в нем карбоновых кислот, спиртов и фено­лов. Во многих случаях при рассмотрении растворимости трудно отличить явления, вызываемые основностью аммиака, от эффектов, связанных с его способностью к образованию водородных связей. Свойством аммиака, близким по характеру к основным, является склонность его молекул координироваться по отношению к ионам переходных элементов, таких, как Ni²⁺, Си²⁺, Zn²⁺, Ag⁺ и т. д. Соли таких металлов обычно хорошо растворимы в аммиаке. Это свойство аммиака убедительно иллюстрируется высокими величи­нами растворимости в нем галогенидов серебра (см. ниже).