САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

глава пятая

КООРДИНИРУЮЩИЕ РАСТВОРИТЕЛИ *

Р. С. ДРАГО И К. Ф. ПУРСЕЛЛ

I. ВВЕДЕНИЕ

Образование координационных связей между молекулами рас­творенного вещества и растворителя играет важную роль в химии неводных растворителей. Растворение неорганического вещества в растворителе почти всегда сопровождается координацией, выра­жающейся в специфическом кислотно-основном взаимодействии по Льюису между растворителем и растворенным веществом. При отсут­ствии значительных взаимодействий, т. е. в некоординирующих растворителях, таких, как насыщенные углеводороды, четыреххло- ристый углерод, фторуглеводороды и т. д., растворяется очень мало неорганических веществ. Таким образом, большинство исследований в неорганической химии было выполнено в координирующих раство­рителях, и мы считаем, что соображения, изложенные в этой главе, уместны при описании химии именно таких неводных растворителей.

В прошлом при объяснении поведения растворенного вещества во многих растворителях координация растворителя игнорировалась, а делался упор на его самоионизацию. Например, поведение кислот и оснований Льюиса в растворителе РОС1₃ рассматривалось с уче­том самоионизации этого растворителя:

Под кислотой подразумевают вещество, способствующее увеличению концентрации катиона POCIJ, а под основанием — растворенное вещество, способствующее увеличению концентрации аниона С1~. Прибавление FeCl₃ к РОС1₃ приводит к образованию FeCl^ и, воз­можно, POCIJ; следовательно, FeCl₃ является кислотой. Эта модель поведения неводного растворителя основана на теории сольво- систем ³⁹. Для того чтобы проиллюстрировать применение этой тео­рии и для того чтобы утвердить альтернативную модель взаимодей­ствия «растворенное вещество — растворитель», основанную на пред­посылке координации растворителя, мы рассмотрим системы РОС1₃ — FeCl₃ и РО(ОС₂Н₅)з - FeCl₃.

УФ-Спектры поглощения разбавленных растворов FeCl₃ (~10~⁴ж) в РОС1₃ показывают, что ион тетрахлорида железа(Ш) FeClJ является одним из основных поглощающих ионов в числе частиц, присутству­ющих в растворе ⁴; убедительных доказательств присутствия иона POCIJ в этом растворе нет. При более высоких концентрациях FeCl₃ (около 0,1 м), т. е. при отсутствии достаточного количества С1~-иона из растворителя, достаточного для превращения всего количества FcClg в FeClJ, предполагается существование аддукта красного цвета— FeCl₃(POCI₃)_A.. По теории сольво-систем здесь имеет место равновесие