Бутен-1, бутен-2, пентен-1 и пентен-2 растворяются в концентрированной О 75%-ной) серной кислоте. При разбавлении раствора водой получаются вторичные кислые сульфаты 197. Изобутилен, триметилэтилен и 2-метилбутен-1 легко растворяются даже в 60%-ной кислоте, причем разбавление раствора водой приводит к образованию третичных спиртов. Последние могли получиться вследствие быстрого гидролиза третичного кислого сульфата, который образуется в начальный момент. Вероятно, при растворении олефинов в 100%-ной кислоте в начальный момент образуются алкилгидросульфаты.
Во всех этих реакциях, за исключением реакции с этиленом, в результате которой образуется устойчивый этилгидросульфат, происходит процесс окисления и полимеризация. Полимеризация, а также алкилирование парафинов и ароматических углеводородов олефинами в присутствии серной кислоты наводит на мысль, что при ионизации алкилгидросульфатов образуется алкилкарбониевый ион, однако степень ионизации, по-видимому, невелика.
Для сернокислого раствора этанола ν = 3 и не изменяется со временем, а γ = 1, что указывает на образование этилгидросуль- фата 83>т>202. к-Пропиловый и другие первичные спирты с нераз- ветвленной цепью образуют растворы, имеющие в начальный момент бледно-желтую окраску и показывающие трехкратное понижение точки замерзания, что также свидетельствует об образовании алкил- гидросульфата 132. Однако затем ν заметно увеличивается, цвет раствора становится темно-красным или коричневым, выделяется сернистый газ и отделяется слой бесцветного углеводорода. Для растворов некоторых спиртов с разветвленной цепью в начальный момент значение ν = 2-^-3, но со временем оно быстро увеличивается. Очевидно, при этом протекают те же реакции, что и у большинства спиртов с неразветвленной цепью. Третичные спирты дают в начальный момент значения ν 2 132,195,202. Раньше это объясняли образованием иона оксония. Однако последняя работа Лайстена 164 показала, что в системе H2S04 — HS2O7 — HSO4 начальное понижение точки замерзания очень мало, и подтвердила предположение, появившееся после изучения растворов в метилсульфоновой кислоте 41, о том, что трет-бутанол немедленно дегидратируется и полимери- зуется:
Розенбом и Саймоне 216 сообщают, что устойчивые растворы ионов третичного алкилкарбония можно получить, приготовив очень разбавленные растворы олефинов или спиртов по методу, который раньше применялся для арилолефинов и спиртов. Существование ионов алкилкарбонила доказывают тем, что в спектре растворов спиртов и алкилгалогенидов в H2S04 имеется полоса поглощения при 293 ммк, интенсивность которой нарастает в течение 7 дней; такая же усиливающаяся полоса имеется в спектре растворов большинства олефинов. Авторы приписывают ее иону алкилкарбония, так как не удалось заметить образования сколько-нибудь заметных количеств сернистого газа или других продуктов окисления. Дено и др. 51 сообщили о получении алкенил-катионов.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|