Дено и сотр. 51>52 пытались получить некоторые моноарилкарбониевые ионы в водной серной кислоте. Они наблюдали характеристическую полосу поглощения при 400 ммк, однако все растворы оказались неустойчивыми, и полоса поглощения быстро исчезала. Было обнаружено, что пентаметилбензиловый спирт разлагается на гексаметилбензол и пентаметилбензальдегид.
5. Положительные двухзарядные ионы карбония
Криоскопические исследования сернокислых растворов тетра- фенил-/г-ксилолгликоля и тетрафенилфталеина показывают, что при ионизации этих соединений образуются положительные двухзарядные ионы карбония 137:
При разбавлении этих сернокислых растворов водой из них выделяется исходное соединение. Спектры поглощения растворов тетрафенил-о- ксилолгликоля и соответствующего жета-соединения очень похожи на спектры пара-соединения. При разбавлении раствора мета- соединения образуется гликоль, а орто-соединения — тетрафенил- фталеин. Отсюда следует сделать вывод, что эти соединения также образуют положительные двухзарядные ионы карбония.
Харт и Фиш 134-138 сообщают, что несколько необычный положительный двухзарядный ион карбония получается при растворении трихлорметилполиметилбензолов в серной кислоте. Например, для раствора трихлорметилмезитилена было получено значение ν = 5, которое наряду с другими признаками позволило авторам представить ионизацию соединения следующим уравнением:
Однако при такой интерпретации не учитывается, что НС1 реагирует с серной кислотой, образуя хлорсульфоновую кислоту по уравнению (148).
Повторные исследования 103>104 показали, что в действительности образуются положительные однозарядные, а не двухзарядные ионы:
6. Алифатические ионы карбония
Аллильный катион XXXVII образуется при введении смеси циклодиенов XXXVIIIa и XXXVIII6 в концентрированную серную кислоту:
Об зтом свидетельствуют двукратное понижение точки замерзания полученного раствора, а также ЯМР-спектр, который имеет четыре линии с химическим сдвигом протонных сигналов относительно сигнала тетраметилсилана: 1,98; 6,67; 6,93 и 8,79 м. д., — площади которых относятся как 1 : 4 : 6 : 6 бз.
Для сернокислого раствора трициклопропилкарбинола значение ν в начальный момент равно 4; при прибавлении льда в раствор регенерируется спирт с 63%-ным выходом 64. Предположили, что полученные результаты свидетельствуют об образовании иона трицикло- пропилкарбония, но тогда непонятно, почему ЯМР-спектр состоит только из одной линии. Максимальное поглощение ультрафиолетовых лучей раствором наблюдается 54 при длине волны 270 ммк.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|