САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Для растворов ди-/г-хлорфенилкарбинола и ди-/г-хлорфенил- метилкарбинола, а также димезитилкарбинола ν = 4, следовательно, образуются соответствующие карбониевые ионы. Раствор димезитил­карбинола частично разлагается, вероятно, происходит сульфиро­вание ¹⁹⁴. Для раствора дифенилкарбинола в начальный момент ν несколько больше 4, что также свидетельствует об образовании иона карбония. Однако дифенилкарбинол быстро реагирует с растворите­лем, который, вероятно, сульфирует его ²³⁴. Несколько более устой­чивые растворы могут быть приготовлены путем растворения бенз- гидрола в четыреххлористом углероде с последующей экстракцией серной кислотой. Полученные растворы при выливании в воду, метанол и ледяную уксусную кислоту дают соответственно дибенз- гидриловый эфир, метилбензгидриловый эфир и бензгидрил- ацетат ²³⁴.

4. Моноарилкарбониевые ионы

Бензиловый спирт, как это впервые показал Канниццаро ⁸¹, в серной кислоте образует нерастворимый полимер розового цвета; аналогично ге-хлорбензиловый спирт образует полимер красного цвета. У растворов гептаметилбензилового и а,а,2,4,6-пентаметил- бензилового спиртов значения ν быстро изменяются со временем; экстраполяцией удалось установить, что в начальный момент времени ν = 4 ¹⁹⁴. Разбавление водой сернокислого раствора а,а,2,4,6-пента- метилбензилового спирта приводит к образованию 2-мезитилпропи- лена, количество которого в растворе со временем уменьшается. По- видимому, происходит сульфирование, в результате которого обра­зуются растворимые в воде продукты. Так можно получить ион мезитилдиметилкарбония, который, кроме того, образуется в резуль­тате растворения а,2,4,6-тетраметилстирола в серной кислоте. Зна­чение ν в начальный момент реакции, полученное экстраполяцией, приблизительно равно 2.

Криоскопические исследования показывают, что все моноарил­карбониевые ионы и большинство диарилкарбониевых ионов в серно­кислом растворе неустойчивы, так как подвергаются сульфированию или полимеризации. Однако некоторые исследователи сообщают, что можно приготовить растворы большого числа диарил- и моно- арилкарбониевых ионов, но для этого необходимо поддерживать минимальные концентрации всех других ионов, с которыми ион карбония может реагировать. По-видимому, лучший способ для этого — разбавить уксуснокислый раствор соответствующего спирта избытком серной кислоты или же большим избытком серной кислоты экстрагировать раствор циклогексана ¹²³>²⁴². К сожалению, получен­ные таким путем растворы настолько разбавлены, что их невозможно использовать для криоскопических измерений и измерений электро­проводности. Единственным доказательством существования ионов .карбония в этих растворах является наличие в видимом участке УФ-спектра полосы поглощения с длиной волны около 400 ммк. Грейс и Саймоне ¹²³ получили довольно высокие значения коэффи­циентов экстинкции порядка 10⁴. Вильяме ²⁴² нашел, что коэффи­циенты экстинкцпи зависят от концентрации и определил их значения, которые гораздо меньше соответствующих величин, приведенных Грейсом и Саймонсом для большинства ионов карбония.