Так же ведут себя о-мезитоилбензойная, нафталевая и фенан- трон-4,5-дикарбоновая кислоты 196.
Многие карбоновые кислоты неустойчивы в серной кислоте и разлагаются с образованием окиси углерода по реакции
а также трифенилуксусная, дифенилуксусная и бис-(/г-хлорфенил)- уксусная кислоты 91>235. Дцциклогексилуксусная и 2,4,6-триметил- циклогексанкарбоновая кислоты также разлагаются с выделением окиси углерода (остальные продукты реакции не были идентифицированы) 23S.
Была изучена кинетика разложения муравьиной 55, щавелевой 168,170,238^ лимонной 238, бензоилмуравьиной 62, трифенилуксус- ной 56 и яблочной 236 кислот. Во всех случаях реакции имели первый порядок по органическому соединению, причем скорость реакции уменьшалась с увеличением содержания воды в растворителе. ,
Лайлер 170 изучила разложение щавелевой киелоты методом измерения электропроводности. Была определена степень ионизации щавелевой кислоты. Полученные результаты хорошо согласуются с результатами ранее проведенных криоскопических измерений 199>239, которые показали, что щавелевая кислота протонизирована только на 30%. Скорости разложения, найденные Лайлер, близки по значениям к скоростям, которые были определены ранее путем титрования раствора перманганатом 168. Было обнаружено, что скорость разложения больше зависит от концентрации дважды протонизирован- ной, чем монопротонизированной щавелевой кислоты, и увеличивается пропорционально концентрации. По-видимому, реакция происходит путем мономолекулярного разложения дипротонизиро- ванных частиц, присутствующих в растворе при очень низких концентрациях щавелевой кислоты 17°. К этому заключению еще раньше пришел Гаммет 128, основываясь на результатах своих наблюдений, согласно которым тангенс угла наклона графика зависимости логарифма константы скорости от Η0 приблизительно равен 2.
И. Ионы карбония
Циклооктатетраен растворяется в 98%-ной H.2S04 с образованием бицикло[5, 1,0]октадиенил-катиона 228. По данным ЯМР-спектро-
1. Сопряженные кислоты ароматических углеводородов и положительные ионы
Ионы карбония образуются прп протонизации и окислении ароматических углеводородов в серной кислоте, хотя при этом часто протекают и другие реакции, например сульфирование и деалкилирование. Так, мезитилен подвергается сульфированию 51, а гексаметилбензол 165 — одновременно сульфированию и деметили- рованию; оба они образуют один и тот же продукт — мезитилен- трисульфоновую кислоту. Однако антрацен и 3,4-бензпирен образуют устойчивые сопряженные кислоты XXXIV и XXXV 122; скошга, этот катион имеет структуру XXXV, так как сигналы от Н,_6 наблюдаются в области спектра, характерной для водорода ароматического ядра, сигналы от Нх и Н7 получаются в аномально низком поле, а сигнал Н8а сильно ослаблен действием кругового тока; очевидно, данный атом располоя{ен вне кольца.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|