САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

6.5.5. Заключение

Хлорированные растворители чрезвычайно полезны, если требуется хроматогра- фически определить ряд соединений с большим разбросом растворимостей за один ввод пробы. Особенно эффективно градиентное элюирование в направлении от водосодержащих к строго органическим растворителям (или наоборот). Хлоро­форм и ДХМ являются обычными компонентами подвижных фаз при анализах каротиноидов, ретиноидов и токоферолов.

6.6. Аминокислоты и пептиды

Большинство белков обладают ограниченной растворимостью в хлорированных растворителях, поэтому их нечасто используют при анализах этих соединений.

Диастереомерные смеси циклических тиодипептидов (циклотиоаланилтио- аланина, циклотиоаланилтиопролина) разделили в виде их 1-фтор-2,4-динитро- фенил-5-Ь-аланиновых амидов на кварцевой колонке (X = 250 нм, 254 нм, 270 нм, 279 нм или 281 нм) элюированием подвижной фазой ДХМ/этилацетат в объ­емном отношении 98:2 [790]. При применении разделения на полупрепаратив­ном уровне требуется подвижная фаза ДХМ/этилацетат в объемном отношении 95:5. Получили коэффициенты емкости < 3,0 и степени разделения > 1,2.

7/зе/и-бутиловые эфиры с?- и /-Ы-ацетиламинокислот, Б-бензилдистеина, Ы-даре/и-бут ил триптофана, фенилглицина и фенилаланина успешно разделили (а > 1,3) с величинами к! < 2,5 элюированием подвижной фазой гексан/ДХМ в объемном отношении 70:30 или гексан/хлороформ в объемном отношении 70:30 на привитой фазе (М-формил-Ь-валиниламино)пропил (к = 230 нм). При­менение апротонных модификаторов подвижной фазы вместо обычно исполь­зуемых спиртов обеспечило лучшее разделение энантиомеров (что следует из увеличения а). Авторы связывают улучшение разделения энантиомеров с об­разованием водородных связей в системе растворенное соединение/неподвиж­ная фаза [716].

р- и и-конформеры СуБ³- и Су»⁷-Ы-метилированных аналогов триостина А изучали на кварцевой колонке (к = 239 нм) элюированием подвижной фазой хлороформ/ацетонитрил/ИПС в объемном отношении 12:7:1 [791]. Равновесие между цис- и /иранс-положениями двух метилцистеиновых групп октадепсипеп- тида обусловливает появление двух отчетливых пиков, и-конформер элюирует- ся первым. При повышении температуры с 15°С (два разрешенных пика при 3 и 4 мин) до 50°С пики сливаются в один симметричный пик при немногим менее 4 мин. Исходя из этих результатов, путем компьютерного моделирования полу­чили для скорости превращения к_п._р = 0,04 с^-1, к_р._п = 0,02 с⁴ при 25°С. Всякий раз, когда на хроматограмме наблюдается неожиданное расщепление пика, надо определить, является оно результатом неподходящих хроматографических условий или проблем с колонкой либо с загрузкой пробы, или же возможного равновесия между конформерами растворенного соединения. Следует отме­тить, что подобное расщепление пика также наблюдается и в обращенно-фазо- вом варианте и будет обсуждено в разделе, посвященном ацетонитрилу.