САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В нормально-фазовых разделениях хлорированные алканы эффективно испо­льзуют с целью улучшения селективности и/или значительного увеличения рас­творимости определяемого соединения в подвижной фазе. Растворимость являет­ся основным лимитирующим фактором во многих определениях полимеров и фуллеренов, равно как и в методах очистки. Для этих определяемых соединений хлорированные растворители обычно обеспечивают более высокую раствори­мость по сравнению с другими растворителями в ЖХ. Поэтому в данных опреде­лениях хлорированные растворители часто входят в состав подвижной фазы.

Хлорированные бензолы редко применяют в стандартных методах ВЭЖХ из-за более высоких величин их границ прозрачности (>285 нм в сравнении с 233 нм для ДХМ) и высокой стоимости (более чем вдвое дороже ДХМ). Одна­ко, если нужны системы, в которых температура превышает 70°С (для солюби­лизации определяемых соединений) и применяется детектор по показателю пре­ломления или методы УФ-детектирования при большой длине волны, темпера­турная устойчивость хлорированных бензолов обеспечивает практическую альтернативу.

Кроме того, стандартные привитые фазы для ВЭЖХ удаляются с поверхно­сти быстрее, когда возрастает температура системы. Этот процесс усугубляет­ся при наличии в хлорированном растворителе любого побочного продукта разложения HCl. Следовательно, если температура системы достигает 70°С, стоит рассмотреть использование совместимой с растворителем полимерной смолы или недериватизированного носителя (оксидов циркония, алюминия или кремния).

Высокочистые хлорированные растворители производят способом, который на начальной стадии устраняет основную часть загрязнителей (разложение и пе­реработка сырья). К сожалению, как говорилось выше, некоторые хлорирован­ные алканы изначально неустойчивы и разлагаются с образованием хлорирован­ных свободных радикалов и их побочных продуктов [742]:

(6.1)

Нагревание, действие света и О2 инициируют образование этих свободных радикалов. Предотвращение их повторного появления в большой степени опре­деляется поддержанием должных условий хранения. Например, нагревание и действие света ускоряют разложение, поэтому содержание в темном холодном месте позволяет сохранить чистоту растворителя.

Производители высокочистых хлорированных алканов часто используют консерванты (или стабилизаторы), которые выступают или как ингибиторы об­разования свободных радикалов, или как поглотители при разложении. Для кон­сервации ДХМ применяют либо алкены (циклогексен, амилен [2-метил-2-бу- тен]) и алканы (циклогексан), либо спирты (метанол) в количестве порядка млн"¹. Хлороформ консервируют либо добавлением амилена в количестве по­рядка млн"¹, либо 1% этанола, а иногда добавлением комбинации обоих. Алкены взаимодействуют с соляной кислотой с образованием хлоралканов, тогда как спирты, по-видимому, образуют аддукты с HCl посредством образования силь­ной водородной связи. Целесообразность применения циклогексана, сравните­льно с другими консервантами, представляется сомнительной. Несмотря на ис­пользование консервантов, большинство производителей печатают дату срока годности на этикетке каждой бутыли. Этот срок обычно составляет от 9 месяцев до 1 года с момента расфасовки. Это дает информацию, позволяющую избежать проблем со старым растворителем. Из-за образования хлорированных свобод­ных радикалов крайне важно следить, чтобы интересующие определяемые сое­динения не подвергались их действию и не вступали с ними в реакции. Предпоч­тительно использовать свежепроизведенные высокочистые растворители, по­скольку уже вскоре после производства процесс удаления продуктов распада в аналитической лаборатории требует времени и материальных затрат. Приобретя растворитель, лучший способ предотвратить возможные проблемы с ним — это хранить его надлежащим образом (в прохладном, сухом месте без доступа пря­мого света и с хорошей вентиляцией) и использовать до даты, указанной произ­водителем. Напротив, запас лабораторного растворителя следует постоянно об­новлять и ограничивать его количество максимум месячной потребностью, что­бы сохранить чистоту растворителя путем его своевременного использования.