САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Смит и Купер [601] изучали удерживание трех неполярных соединений (фе- нантрен, хризен, перилен) и четырех полярных соединений (нитробензол, 1,2-ди- нитробензол, фенол, анилин) в подвижных фазах гексан и гексан/Х (где X = хло­роформ, метил-/я/?е/я-бутиловый эфир [МБЭ] и дихлорметан в концентрациях 5%, 10%, 15% и 20:%) на цианопропильной, аминопропильной и диольной

колонках. Исходя из полученных данных определяли силу растворителя для каждой смеси с целью прогнозирования хроматографического удерживания. Еще важнее то, что описаны сложные взаимодействия растворитель/растворенное вещест­во/адсорбированный растворитель/неподвижная фаза, подчеркивающие уникаль­ную селективность, которую дают такие сочетания растворителей. Например, из­менение состава подвижной фазы от 3% МБЭ в гексанё до 12% МБЭ в гексане (на цианопропильном носителе) приводит к уменьшению удерживания фенола и ани­лина. Неожиданным оказалось то, что при этом происходит обращение порядка элюирования (фенол/анилин в анилин/фенол). Такой тип обращения порядка элю­ирования редко встречается при обращенно-фазовых разделениях (ион-парные системы представляют заметное исключение), но может быть существенным пре­имуществом в нормально-фазовых разделениях.

Лангер и сотр. [602] изучали удерживание 43 замещенных бензолов, фено­лов, крезолов, нафталинов и анилинов на кварцевой или модифицированной Ре(Ш) колонке (X = 254 нм) с использованием подвижной фазы гексан/МБЭ в объемном отношении 92:8. Времена удерживания для гидрокси-, амино- и ни- трозамещенных соединений возрастали (для кварца, модифицированного Ре(Ш), по сравнению с обычным), в то время как для эфиров, альдегидов и кето- нов — уменьшались. Хроматограмма для четырех избранных полярных гидро- ксисоединений (диэтилфталат, 3-метоксифенол, л-крезол и транс-коричная кислота) демонстрирует пики хорошей формы для обычного кварца и уширен­ные — для кварца, модифицированного Ре(Ш). Следует отметить, что на кварце, модифицированном Fe(III), гидрохинон превращался в бензохинон. Степень превращения контролировали хроматографически, но кинетику реакции (т.е. степень разложения в зависимости от времени контакта с сорбентом при измене­нии объемной скорости потока) не изучали. Эта работа показывает важность взаимодействий, которые могут протекать между растворенным веществом и хроматографическим носителем.

Орто-, мета- и пара-изомеры хлор-, бром-, иод-, нитро-, метил-, гидрокси- и аминофенолов изучены на кварцевой колонке (X = 270 нм) с различными смеся­ми 1-бутанола (1-2,5%) с гексаном или гептаном [603]. Порядок элюирования для разных заместителей при увеличении времени удерживания был следую­щим: С1 < СН₃ < NO2 < Н < ОН < NH2. Авторы отмечали, что при изменении со­держания 1 -бутанола происходит обращение во временах удерживания раство­ренных веществ. Приведены абсолютные времена удерживания и связанные с ними а-значения заместителей для диапазона составов подвижных фаз 1 -бута- нол/гексан. Например, времена удерживания возрастали в ряду орто < мета < пара для хлор-, метил- и нитрофенолов, тогда как для гидроксифенолов — в ряду пара < мета < орто. Авторы приписывают такие различия в элюирова- нии тому факту, что гидроксильная группа является сильным донором электро­нов, тогда как хлор- и нитрогруппы — акцепторами электронов.