САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

УФ граница прозрачности метанола имеет величину 205 нм. Если предполо­жить, что спектр поглощения метанола подобен спектру ацетонитрила, то мета­нол должен иметь малую или нулевую оптическую плотность при 215 нм. Спектр метанола, приведенный на рис. 1.1, показывает некорректность такого предположения. В действительности, оптическая плотность метанола при 215 нм превышает 0,3. Внимательное изучение зависимости А от X для метанола приводит к выводу, что для ограничения вклада фоновой оптической плотности метанола значением 0,05 требуется либо работать в диапазоне X > 235 нм, либо ограничить содержание метанола в растворителе до 15% при >. = 215 нм. Оче­видно, это может представлять проблему, если растворенное вещество имеет либо низкий молярный коэффициент поглощения (г), либо хромофорный макси­мум при длине волны <235 нм.

Более важной является низкая оптическая плотность метанола при больших длинах волн. Появление крайне стабильных, воспроизводимых и малошумящих насосов отчасти устранило шум, связанный с насосом, но фоновая оптическая плотность подвижной фазы или смещение нулевой линии (из-за изменения со­става растворителя, но не в результате градиентного элюирования) всегда вно­сят вклад в ухудшение общей правильности и воспроизводимости метода. При выполнении высокочувствительных определений с использованием градиента подвижной фазы независимо от типа используемого насоса оптическая плот­ность, связанная с компонентами подвижной фазы, увеличивает шум насоса (ре­гистрируемый как пилообразный выход детектора, синхронный с возвратно-по- ступательным движением насоса) и вызывает значительное смещение нулевой линии по мере изменения состава подвижной фазы. Примеры таких эффектов приведены на рис. 1.3. Отметьте значительную разницу в смещении нулевой ли­нии между смесями ацетонитрил/вода и метанол/вода при обеих длинах волн. Обратите также внимание, что малое смещение нулевой линии в градиентном эксперименте с ацетонитрилом, контролируемом при 254 нм, не является

следствием поглощения, а связано с изменением показателя преломления подвиж­ной фазы. Это совсем не так для метанола при 254 нм; типичная оптическая плотность составляет ~0,015 (для 1-см кюветы). Этот пример иллюстрирует главную причину, по которой хроматографисты предпочитают использовать для градиентного метода ацетонитрил, а не метанол, особенно в коротковолно­вой области (<230 нм).

Перед обсуждением спектроскопических характеристик тетрагидрофурана (ТГФ) следует отметить, что ТГФ и многие другие соединения с эфирной связью химически неустойчивы. С течением времени ТГФ распадается с образованием пероксидов. Пероксиды химически активны и неустойчивы. Для контроля за их уровнем производители обычно добавляют в такие растворители, как ТГФ, хи­мическое вещество, называемое консервантом или стабилизатором, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол (2,6-ди-трет-бутил-и-крезол, БГТ). Этот тип ТГФ называют ТГФ с консервантом или неспектральный. БГТ имеет высокий молярный коэффициент поглощения в УФ области ниже 280 нм с максимумом при 270 нм. Поэтому ТГФ с консервантом редко используют в сочетании с УФ детекторами (см. рис. 1.4).