САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Линейность зависимости определяют с помощью регрессионного анализа данных и часто выражают в виде коэффициента корреляции г или коэффициента определенности г². Математическое выражение г записывается в виде [81]:

(3.3)

где ст_Х1 — ковариация хиу,аа_хиа_у — стандартные отклонения х (ст_с) и у (ст^):

где Л'р—число пар точек данных, — число точек данных х или у. Если получе­но значение г, равное +1,0 или -1,0, то между откликом и концентрацией имеется идеальная линейная корреляция. В большинстве анализов минимальным значени­ем г или г² обычно считают >0,98. Однако для некоторых ответственных опреде-лений может потребоваться г или г² >0,995. Рабочее значение определяется требо­ваниями лаборатории.

Заметим, что при количественном анализе аналитик предполагает, что су­ществует корреляция между откликом и концентрацией, в то время как коэффи­циент корреляции только показывает, насколько аналитик может быть уверен, что такая корреляция имеет место.

3.2.4. Линейный и рабочий диапазоны

Для количественного анализа решающей является четкая связь между откликом детектора и концентрацией определяемого вещества. В прошлом рабочий диапа­зон анализа часто определяли как линейную часть графика зависимости отклика от концентрации. Хотя линейная связь и желательна, сейчас она уже не является необходимой, поскольку в распоряжении имеются мощные программы для ана­лиза данных и построения кривых. Важным критерием является постоянство и воспроизводимость связи отклик—концентрация.

Линейный диапазон устанавливают экспериментально и определяют с помо­щью верхнего и нижнего значений. Все точки внутри этого диапазона должны удовлетворять установленным для данного метода критериям правильности, воспроизводимости и линейности. Рабочий диапазон подразумевает, что точки между его границами активно и регулярно используют в аналитическом опреде­лении. Во многих случаях линейный и рабочий диапазоны совпадают. Однако бывают случаи, когда рабочий диапазон является частью линейного диапазона. Это допустимо. Например, при разработке метода было установлено, что линей­ный диапазон метода находится между 10 мкг/мл и 500 мкг/мл, тогда как требуе­мый рабочий диапазон покрывает область 50-150 мкг/мл (т. е. 50-150% от ожи­даемой концентрации 100 мкг/мл). Напротив, рабочий диапазон никогда не дол­жен выходить за верхнюю и нижнюю границы установленного линейного диапазона. Когда линейный диапазон определен, полученный график зависимо­сти отклика от концентрации часто называют градуировочной кривой, градуиро- вочным графиком, рабочим графиком или линейным графиком.