3.2.2. Воспроизводимость
Воспроизводимость есть мера способности метода давать «одинаковый» результат при многократном анализе одного и того же образца. Как и в случае правильности, справедливо аналогичное утверждение: воспроизводимый метод не обязательно будет правильным. Инструментальное смещение, потери определяемого вещества при пробоподготовке или неустойчивость его в растворителях—все это может вести к неправильным результатам. Однако если ошибка постоянна и воспроизводима, получают очень воспроизводимый результат.
Кратковременную воспроизводимость (например, повторные анализы в течение того же дня) часто называют повторяемостью метода. Долговременную же воспроизводимость (например, на протяжении недель в одной лаборатории или между лабораториями) называют воспроизводимостью
Воспроизводимость метода часто определяют для всего ожидаемого рабочего диапазона метода и часто вместе с правильностью. В таких случаях определение повторяют как минимум по три раза для низкой концентрации, для предполагаемой концентрации и для высокой концентрации. В качестве альтернативы можно использовать шесть повторных определений для предполагаемой концентрации. Опять-таки протокол для определения воспроизводимости должен быть установлен до анализа.
Воспроизводимость анализа часто выражают в виде относительного стандартного отклонения 5Г (%), или коэффициента вариации (СОУ). Эти величины рассчитывают из стандартного отклонения 5 и среднего х выборки данных:
(3.1)
Заметим, что чем меньше 5,. (%), тем меньше разброс данных в выборке. 3.2.3. Линейность
График зависимости сигнала от концентрации (рис. 3.1) наглядно представляет взаимосвязь между откликом детектора и концентрацией определяемого вещества. В случае линейной зависимости используют математическое уравнение прямой линии:
(3.2)
где х — концентрация, т — наклон прямой (отклик детектора/концентрация), а Ь — отрезок, отсекаемый прямой на оси у. В идеале этот отрезок равен 0 (при х = 0). Если же он не равен нулю, метод имеет отклонение или смещение.
Отклонение (смещение) проистекает из таких факторов, как остаточное нескомпенсированное фоновое поглощение подвижной фазы или неправильно установленный «нуль» детектора. Визуальное изучение графика зависимости отклика от концентрации позволяет легко установить этот факт (то же позволяет математическое уравнение, описывающее прямую с помощью величины Ь).
Чувствительность находят непосредственно из графика зависимости отклика от концентрации. Чувствительность представляет наклон прямой: Д(отклик де- тектора)/Д(концентрация). Очень чувствительный метод имеет большой наклон, так что небольшое изменение концентрации приводит к сильному сдвигу отклика (см. рис. 3.1). Высокочувствительный метод легко различает малую разницу в концентрации пробы. Однако это ограничивает полный рабочий диапазон. Напротив, метод с низкой чувствительностью проявляет малое изменение отклика для аналогичного изменения концентрации. Рабочий диапазон часто очень широк, но различать пробы с незначительными изменениями концентрации становится более затруднительно. Чувствительность обычно «настраивают» за счет выбора детектора (например, флуоресценция имеет более высокую чувствительность по сравнению с показателем преломления, имеющим низкую чувствительность) или установки режима его работы (например, установка длин волн возбуждения/эмиссии).
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|