САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

3.2.2. Воспроизводимость

Воспроизводимость есть мера способности метода давать «одинаковый» резуль­тат при многократном анализе одного и того же образца. Как и в случае правиль­ности, справедливо аналогичное утверждение: воспроизводимый метод не обяза­тельно будет правильным. Инструментальное смещение, потери определяемого вещества при пробоподготовке или неустойчивость его в растворителях—все это может вести к неправильным результатам. Однако если ошибка постоянна и вос­производима, получают очень воспроизводимый результат.

Кратковременную воспроизводимость (например, повторные анализы в те­чение того же дня) часто называют повторяемостью метода. Долговременную же воспроизводимость (например, на протяжении недель в одной лаборатории или между лабораториями) называют воспроизводимостью

Воспроизводимость метода часто определяют для всего ожидаемого рабоче­го диапазона метода и часто вместе с правильностью. В таких случаях определе­ние повторяют как минимум по три раза для низкой концентрации, для предпо­лагаемой концентрации и для высокой концентрации. В качестве альтернативы можно использовать шесть повторных определений для предполагаемой кон­центрации. Опять-таки протокол для определения воспроизводимости должен быть установлен до анализа.

Воспроизводимость анализа часто выражают в виде относительного стан­дартного отклонения 5_Г (%), или коэффициента вариации (СОУ). Эти величины рассчитывают из стандартного отклонения 5 и среднего х выборки данных:

(3.1)

Заметим, что чем меньше 5,. (%), тем меньше разброс данных в выборке. 3.2.3. Линейность

График зависимости сигнала от концентрации (рис. 3.1) наглядно представляет взаимосвязь между откликом детектора и концентрацией определяемого вещест­ва. В случае линейной зависимости используют математическое уравнение пря­мой линии:

(3.2)

где х — концентрация, т — наклон прямой (отклик детектора/концентрация), а Ь — отрезок, отсекаемый прямой на оси у. В идеале этот отрезок равен 0 (при х = 0). Если же он не равен нулю, метод имеет отклонение или смещение.

Отклонение (смещение) проистекает из таких факторов, как остаточное нескомпенсированное фоновое поглощение подвижной фазы или неправильно установленный «нуль» детектора. Визуальное изучение графика зависимости отклика от концентрации позволяет легко установить этот факт (то же позволяет математическое уравнение, описывающее прямую с помощью величины Ь).

Чувствительность находят непосредственно из графика зависимости отклика от концентрации. Чувствительность представляет наклон прямой: Д(отклик де- тектора)/Д(концентрация). Очень чувствительный метод имеет большой на­клон, так что небольшое изменение концентрации приводит к сильному сдвигу отклика (см. рис. 3.1). Высокочувствительный метод легко различает малую раз­ницу в концентрации пробы. Однако это ограничивает полный рабочий диапа­зон. Напротив, метод с низкой чувствительностью проявляет малое изменение отклика для аналогичного изменения концентрации. Рабочий диапазон часто очень широк, но различать пробы с незначительными изменениями концентра­ции становится более затруднительно. Чувствительность обычно «настраива­ют» за счет выбора детектора (например, флуоресценция имеет более высокую чувствительность по сравнению с показателем преломления, имеющим низкую чувствительность) или установки режима его работы (например, установка длин волн возбуждения/эмиссии).