САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Рис. 2.4 ясно показывает реальные ограничения, связанные с использованием параметров элюирующей силы. В этом эксперименте проведено градиентное (А —> Б) элюирование смесями вода/метанол/ацетонитрил и вода/2-метоксиэта- нол/ацетонитрил: А = 95:2,5:2,5 вода (20 мМ фосфатный буфер с рН 2)/органиче- ский растворитель/ацетонитрил, Б = 80:10:10 вода (буфер)/органический раство- ритель/ацетонитрил. Пунктирная линия показывает форму градиента от ? = 0 до 60 мин. Отметим разительное различие хроматограмм, форм пиков и разреше­ния. Действительно, градиент с 2-метоксиэтанолом разрешает 11 лигнанов и еще одно соединение распада! Эти результаты невозможно ожидать или пред­сказать лишь за счет использования параметров силы растворителя.

Однако разумное применение параметров 8° и Р' сбережет значительное ко­личество времени и растворителя. Заметим также, что как 8°, так и Р' отражают основные механизмы удерживания в адсорбционной и распределительной хро­матографии. Исходя из этих параметров, невозможно оценить тонкие, но кри­тичные эффекты влияния определенного растворителя на селективность.

2.1.3. Математическое представление силы растворителя

Как обсуждалось ранее, сила растворителя является параметром, который доволь­но грубо предсказывает хроматографическое влияние, оказываемое растворите­лем на удерживание растворенного вещества. Селективность растворителя, его способность разрешать два или более пика на данной неподвижной фазе пред­ставляют собой значительно более сложную проблему.

Для ее решения растворители классифицируют по их кислотности (а) и основности (Р) в водородной связи, а также поляризуемости (л*). Хотя между к' и а, р, л* и существует математическая связь, записываемая в виде [56-58]:

(2.3)

эта функция сложна, поскольку коэффициенты т, 5, а и Ъ меняются в зависимости от состава растворителя. Следовательно, абсолютная предсказательная способ­ность этой модели на практике ограниченна.

2.2. Триангуляция и другие алгоритмические методы

Существует два основных типа триангуляционных методов. Один основан на ма­тематическом представлении селективности растворителя, а другой — на общей хроматографической эрудиции. Несмотря на это, оба процесса оптимизации ис­пользуют одну и ту же общую стратегию: одновременно изменяют три перемен­ные, влияющие на удерживание (в данном случае состав трехкомпонентной по­движной фазы), и применяют результаты для направленного выбора условий следующей серии экспериментов. Первоначальная задача — добиться приемле­мого разрешения пиков. Глобальная цель включает также минимизацию времени анализа.