САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В заключение отметим, что хотя элюотропные значения выведены из слож­ных математических соотношений и их трудно вычислить, они часто дают быст­рые способы эффективного изучения различных растворителей. Использование номограмм является ключевым для многокомпонентных подвижных фаз.

2.1.2. Параметры силы растворителя

Отдельным подходом для предсказания удерживания растворенных веществ яв­ляется использование величины полярности Р' [53]. Значения Р' для широкого круга растворителей приведены в табл. 2.1. В отличие от 8° значения Р' получены исходя из распределительного равновесия и, следовательно, напрямую малопри­менимы для адсорбционного разделения. Величины Р эффективно используют для обращенно-фазового разделения (например, на привитой фазе с октадецил-, октил- или фенил-радикалами). Для таких систем главным процессом удержива­ния является распределительное равновесие.

Связь между Р' и экспериментально определяемыми хроматографическими параметрами записывается в виде:

(2.1)

где к! — относительное удерживание данного растворенного вещества в двух раз­ных подвижных фазах 1 и 2. Кроме того, в первом, очень грубом приближении по­лярность растворителя, содержащего два и более компонентов, может быть запи­сана как:

(2.2)

где У„ — объемная доля л-го компонента. Подробности можно найти в ссылках [44-45].

Используя уравнение 2.2, можно приблизительно оценить состав стартовой подвижной фазы для разрабатываемого метода. Например, чтобы получить рас­творитель, имеющий значение Р', равное 6,9, можно использовать смеси вода/ацетонитрил с объемным отношением 25:75 ^х Кио ⁺ ^асы ^х Уасп ⁼ = 10,2 х 0,25 + 5,8 х 0,75 = 6,9) или вода/ИПС с объемным отношением 48:52 (^о ^х Ущо + ^ипс х Кшс = 10,2 X 0,48 + 3,9 х 0,52 = 6,9).

Рис. 2.3 демонстрирует применимость и ограничения данного приближенно­го метода. Смесь четырех ароматических углеводородов элюировали на колонке

С]₈. Подвижные фазы готовили таким образом, чтобы полученные хроматограм- мы были близки, насколько это возможно. Расчет значений Р' дает следующие результаты: вода/2-метоксиэтанол (объемное отношение 50:50), Р = 7,85; вода/ИПС (65:35), Р' = 8,00; вода/ацетонитрил (56:44), Р' = 8,26; вода/н-пропа- нол (71:29), Р' = 8,40; вода/ТГФ (62:38), Р' = 7,84. (Обратите внимание на пик/волну показателя преломления сразу после ввода пробы в систему раство­рителей вода/ТГФ. Этот эффект отсутствует на других хроматограммах.) Из по­лученного диапазона значений Р 7,84-8,40 становится очевидным, что приме­нение этого параметра задает лишь приблизительные условия.