САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Как установлено выше, 8° представляет среднее удерживание большого на­бора растворенных веществ, обычно на одном носителе. Так как каждое раство­ренное вещество имеет определенную величину удерживания, различную для разного состава растворителя, то селективность — способность системы разре­шать компоненты смеси — нельзя строго определить, исходя из значений 8°. При ОФ разделении селективность часто максимальна, когда более сильный компонент смеси (компонент, имеющий наибольшее значение 8°) содержится в концентрациях <5% или »50%. Поскольку растворители с высоким 8° обычно содержат больше воды, а вода дезактивирует немодифицированные носители на основе кремнезема и оксида алюминия, почти всегда используют более низкое содержание модификатора.

Например, три изучаемых растворенных вещества [хлорбензол (ХБ), анизол (А) и фторнитробензол (ФНБ)] разделяли на кварцевой колонке, используя сме­си подвижных фаз с 8° 0,08 (см. рис. 2.1). Эти подвижные фазы включали гек- сан/дихлорметан с объемным отношением 95:5, гексан/диэтиловый эфир 97,5:2,5, гексан/ТГФ 99,25:0,75 и гексан/изопропанол 99,85:0,15. На рис. 2.2 по­казано разделение трех соединений с использованием этих растворителей. Оче­видно, что хотя 8° и «предсказывает» эквивалентность, существуют четкие и -

существенные различия не только в полных временах удерживания, но также в разрешении первых двух элюирующихся пиков. Например, подвижная фаза с ТГФ дает наибольшее время удерживания ФНБ, но обеспечивает лишь слабое разрешение А и ХБ. Видно, что наиболее эффективной подвижной фазой (наи­большее разрешение и наименьшее полное время удерживания) является смесь гексан/дихлорметан в объемном отношении 95:5. Небольшое увеличение содер­жания дихлорметана и большая скорость потока увеличат производительность (сократят время анализа).

В зависимости от химической структуры растворенного вещества добавле­ние доноров (метанол) или акцепторов (диэтиловый эфир) водородной связи к подвижной фазе может улучшить селективность (т. е. увеличить разрешение) благодаря уникальным взаимодействиям с растворенным веществом н/или мо­дификации поверхности кремнезема [51, 52]. Следовательно, 8° не может пред­сказать улучшения селективности, которое одна пара растворителей дает

по сравнению с другой, поскольку это чаще всего является результатом специфиче­ских взаимодействий подвижной фазы и функциональных групп растворенного вещества.

В дополнение следует упомянуть еще об одном ограничении эффективности величин 8°. Оно заключается в том, что выпускаемые кварц и оксид алюминия существенно варьируют по физической структуре и химическому составу. Та­кие характеристики носителя, как площадь поверхности, водородная активность (часто выражаемая как рН 1%-ной суспензии), а также тип и содержание приме­сей, различаются у разных производителей очень сильно. Эти различия оказыва­ют колоссальное влияние на разделение. В результате шкала 8° дает аналитику лишь основу для выбора состава растворителя в качестве отправной точки при разработке или совершенствовании метода. При этом наиболее полезным будет проведение сравнения на одной колонке или хотя бы на колонках, заполненных сорбентом из одной и той же партии.