САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Во многих работах по градиентному элюированию фактором, ограничиваю­щим выбор состава растворителя, обычно является растворимость органическо­го растворителя в воде. С одной стороны, рис. 1.12 показывает, что около 65% (17 из 26) приведенных растворителей не смешивается с водой. С другой

стороны, около 30% из тех растворителей, которые обозначены как несмешивающие- ся с водой, имеют растворимость в воде, достаточно большую для использова­ния в работах по ВЭЖХ: метилэтилкетон — 24%; этилацетат — 9%; 1-бута- нол— 8%; диэтиловый эфир — 7%; метил-трет-бутиловый эфир — 6%. Использование растворителя, который сам смешивается с несмешиваемой па­рой растворителей, часто дает однофазную тройную смесь. Например, дихлор­метан не смешивается с водой, но добавление изопропанола к смеси приведет в конечном счете к однофазной тройной смеси. Это дает хроматографисту допол­нительную степень свободы при выборе подвижной фазы.

Растворимость сильно зависит от температуры, поэтому следует предпри­нять меры, когда работа ведется со смесью растворителей, близкой по составу к насыщению. Это особенно критично, когда процесс смешивания растворителей заметно экзотермичен (например, смесь метанол/вода) или эндотермичен (на­пример, смесь ацетонитрил/вода) и конечный объем получают разведением по объему. Например, если процесс смешивания экзотермичен, смесь растворите­лей сначала может быть смешиваемой из-за увеличения ее температуры. Одна­ко, при охлаждении до комнатной температуры раствор может расслоиться на две фазы. Такого варианта можно избежать и получить более точный состав рас­творителя, если отдельно отмерить точные объемы каждого из компонентов по­движной фазы (количества должны быть ниже предельной растворимости), до­бавить их друг к другу, дать установиться равновесию и использовать получен­ный раствор.

Еще одной причиной готовить смеси растворителей именно так, как описано выше, является то, что при смешивании многих сочетаний растворителей конеч­ный объем не равен сумме объемов индивидуальных растворителей. В табл. 1.2 приведено несколько примеров этих эффектов. Следует заметить, что те смеси, для которых изменение температуры при смешивании велико (диметилсульфок- сид/вода и ацетонитрил/изопропанол), требуют свыше часа для объема 100 мл, чтобы принять температуру окружающего помещения.

Температурные эффекты, т. е. изменения температуры в лаборатории, можно свести на нет, если поместить систему растворитель/колонка в термостат. Если используют неконтролируемую температуру помещения, то можно быть уве­ренным, что расслоение фаз произойдет еще до завершения эксперимента, если вдруг сломается кондиционер! В таких ситуациях, чтобы гарантировать, что раствор останется однофазным, работайте, если это возможно, с концентрацией по меньшей мере на 1% ниже, чем предельная растворимость.