САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Спектр метанола с границей прозрачности 205 нм по определению имеет опти­ческую плотность 1,0, так что полученная в результате величина АА при 205 нм примерно равна 0,2. Это изменение изменяет как чувствительность (АА/АС, где С — концентрация), так и линейный динамический диапазон метода. Примеси увеличивают также фоновый сигнал, приводя к росту стандартного отклонения для метода. Очевидно, что это наихудший сценарий из возможных, но хроматог­рафисты, которые разрабатывают долгосрочные методы, должны быть осведом­лены об этой проблеме, возможной при работе вблизи УФ границы прозрачности растворителя.

Влияние спектральных сдвигов на анализ легко предвидеть, если рассматри­вать как УФ границу прозрачности, так и информацию о полном спектре. В боль­шинстве случаев влияние спектрального сдвига можно практически устранить, если проводить определение при длине волны, превышающей границу прозрач­ности на 20 нм и более. В случаях, когда это невозможно, следует направить про­изводителю специально составленную спецификацию растворителя, с тем что­бы он поставил растворитель, удовлетворяющий требованиям метода.

Совершенно непредсказуемыми являются спектральные аномалии. Они обычно представляют собой результат небольших изменений состава исходного сырья и/или процесса производства. Эти изменения могут проявляться как до­полнительные плечи, плато или в чрезвычайных случаях как максимумы в спек­тре. Наиболее неприятными остаются ароматические примеси в растворителе, создающие широкополосные, малоинтенсивные пики в области 250-280 нм спектра поглощения растворителя.

Спектральные аномалии причиняют особенные трудности в изократическом анализе, поскольку в зависимости от числа и концентрации примесей для полного уравновешивания системы потребуется значительное время. Симптомом этой проблемы является постоянный дрейф нулевой линии до тех пор, пока колонка не будет насыщена примесями. Затем, при вводе пробы, особенно если растворитель не совпадает по составу с подвижной фазой, возникают необъяснимые пики (т. е. новые системные пики). Эти пики обычно имеют постоянное время удерживания, но их интенсивность может возрастать с увеличением времени между вводами проб в зависимости от того, как много времени необходимо системе для возврата в равновесное состояние. Они также имеют тенденцию к изменению величины при изменении объема введенной пробы. Наконец, когда загрязненная партия ве­щества будет заменена, должно произойти новое уравновешивание системы, а значит, следует новый длительный процесс дрейфа нулевой линии.