САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В спектроскопии ЯМР Ή применяют растворители, в моле­кулах которых отсутствуют атомы водорода (например, CS2, ССЦ, ChC=CCl₂, гексахлорбутадиен) или дейтерированные со­единения (например, CeD₆, CDC1₃, D₂0, CD3SOCD3). В табл. А.6 указаны химические сдвиги характерных резонансных сиг­налов в спектрах ЯМР Ή обычных органических растворителей. Более полные данные о химических сдвигах сигналов в спект­рах ЯМР Ή органических растворителей опубликованы в ра­ботах [42, 43]. В табл. А.7 даны химические сдвиги резонанс­ных сигналов в спектрах ЯМР ^[3]С растворителей и стандарт­ных соединений [44]. Для того чтобы химические сдвиги Ή и

йЁМ

Другие требования предъявляются к растворителям, ис­пользуемым при проведении химических реакций или спектро­скопических исследований методом матричной изоляции, кото­рый используется при работе с чрезвычайно неустойчивыми со­единениями. В методе матричной изоляции изучаемое соедине­ние включается в жесткую клетку химически инертного раство­рителя (матрицы) при низкой температуре. Изучаемые неус­тойчивые соединения обычно получают из устойчивых веществ предшественников (например, облучением последних), причем нестабильные соединения не должны взаимодействовать ни с веществом-предшественником, ни с матрицей. Если эти усло­вия соблюдены, то продукты разложения предшественника можно далее изучать с помощью ИК или УФ спектроскопии. В качестве матриц обычно применяют инертные газы (особенно аргон), легкие углеводороды и их галогензамещенные произ­водные, азот, диоксид углерода и другие растворители и сме­си, образующие при глубоком охлаждении прозрачные стекла. Свойства некоторых матричных растворителей описаны в рабо­тах [93—96]. Низкая температура матрицы должна предотвра­щать диффузию растворенного вещества в решетку матрицы. Полезный рабочий диапазон матрицы располагается вблизи от ее температуры плавления и составляет от 1,5 до 0,6 К. Сле­дует учитывать, что свойства молекул в матрице могут отли­чаться от их свойств в обычных растворителях в силу низкой температуры и необычного окружения.

А.5. Растворители для перекристаллизации

К растворителю для перекристаллизации органических веществ предъявляются следующие требования [46—48]: хорошая рас­творимость перекристаллизовываемого соединения при высо­кой температуре и малая растворимость при низкой темпера­туре; высокая (или очень низкая) растворимость примесей; возможно более высокая температура кипения; химическая инертность; способность содействовать росту кристаллов; воз­можность отделения от перекристаллизовываемого вещества путем промывки или высушивания. Последнее требование мож­но сформулировать и по-другому: растворитель должен быть или летучим, или обладать очень высокой растворимостью в более летучем растворителе и не образовывать клатраты или сольваты. В первом приближении при выборе растворителя можно руководствоваться старым правилом «подобное раство­ряется в подобном», а также приведенной на стр. 614 схемой [49]; более полный перечень применяемых для перекристалли­зации растворителей приведен в табл. А.9. Если подлежащее