САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

А.З. Растворители для спектроскопии

Растворители, применяемые в ультрафиолетовой, видимой, ин­фракрасной, микроволновой и радиоволновой спектроскопии, должны удовлетворять следующим требованиям: быть прозрач­ными в изучаемом диапазоне длин волн и устойчивыми по от­ношению к этому излучению, обладать способностью раство­рять без разрушения изучаемые соединения, обладать высокой и хорошо воспроизводимой степенью чистоты («постоянством оптических свойств»). Обычно взаимодействия растворителя с растворенным веществом должны быть минимальными. С дру­гой стороны, эти взаимодействия могут приводить к таким из­менениям характеристик спектров поглощения, которые способ­ны дать важную информацию о растворенном веществе.

Число растворителей, пригодных для применения в УФ-спек троскопии, резко снижается при уменьшении длины волны из­лучения (повышении волнового числа), так как в коротковол­новой области возрастает поглощение любых веществ. Соответ­ствующая пороговая точка зависит от химической природы, а в большой степени также от чистоты растворителя. В связи с этим были разработаны многочисленные методики получения спектроскопически чистых растворителей [25—29]. Особенно высокие требования к чистоте растворителей предъявляются при изучении спектров флуоресценции [30]. Пороговые точки растворителей, обычно применяемых в УФ и видимой спектро­скопии, указаны в табл. А.4. С точки зрения ширины полезно­го диапазона одними из наиболее широко применяемых раст­ворителей являются насыщенные углеводороды, характеризую­щиеся слабыми межмолекулярными взаимодействиями и отсут­ствием легко возбуждаемых π-электронов. Для диапазона да­лекого ультрафиолета (<200 Нм) рекомендуются перфтори рованные улеводороды [31—33]. УФ-спектры наиболее распро­страненных органических растворителей воспроизведены в сбор­нике «DMS-UV-Atlas of Organic Compounds» [34].

К растворителям для инфракрасной спектроскопии предъяв­ляется дополнительное требование — они не должны разрушать адсорбционный элемент спектрометра, который обычно изготов­ляют из галогенидов щелочных металлов, например NaCl, КВг или CsBr [35]. Диапазоны прозрачности растворителей для ИК-спектроскопии (2—16 мкм, 5000—625 см^-1) приведены в табл. А.5. Полные ИК-спектры органических растворителей опубликованы в сборниках «DMS-Working Atlas of Infrared Spectroscopy» [36] и «Sadtler IR Spectra Handbook of Common Organic Solvents» [118]. Области прозрачности органических растворителей в ближнем (1—3 мкм, 1000—3333 см^-1) и в дальнем (15—35 мкм, 667—286 см^-1) ИК-Диапазонах приведе­ны в работах [37, 38] и [39, 40] соответственно. Опубликованы также ИК-спектры дейтерированных органических растворите­лей в диапазоне от 2,5 до 16,7 мкм (4000—600 см^-1) [41]. Чис­ло полос поглощения в ИК-спектре ковалентного соединения тем меньше, чем меньше число атомов в молекуле и чем выше симметрия молекулы, поэтому в ИК-спектроскопии особенно полезны растворители, молекулы которых обладают высокой симметрией, например дисульфид углерода (точечная группа Ах,ь) и тетрахлорметан (точечная группа Га).