САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В этой связи представляется уместным привести цитату из автобиографии австрийского философа Карла Поппера [284]: «Всегда нежелательно старание повысить точность ради одной только точности..., поскольку при этом обычно теряется яс­ность... Никогда не старайтесь быть более точным, чем того требует ситуация... Любое повышение ясности уже само по се­бе интеллектуально ценно; напротив, повышение точности име­ет практическую значимость только как средство достижения какой-либо определенной цели».

Приложение

А. Свойства, методы очистки и применение органических растворителей

А.1. Физические свойства

В табл. А.1 перечислены важнейшие органические растворите­ли. Они расположены в порядке повышения полярности, оцени­ваемой по эмпирическому параметру растворителей £_Τ^Ν, осно­вой которого является сольватохромный эффект N-феноксипи­ридиниевого бетаинового красителя (см. разд. 7.4). Здесь же указаны их физические константы: температура плавления, температура кипения, диэлектрическая проницаемость, диполь­ный момент и показатель преломления. Другие физические свойства различных органических веществ, в том числе и про мышленно важных растворителей, можно найти в работах [1—8, 97—100]. В табл. А.2 перечислены некоторые хиральные органические растворители и указан ряд их физических свойств. В последние годы такие растворители привлекают большое внимание в силу возможности их применения для определения оптической чистоты различных соединений [9], в качестве сре­ды для стереоселективного синтеза [10—12] и как сдвигающих реагентов в спектроскопии ЯМР [13].

Другим важным свойством органических растворителей яв­ляется их способность смешиваться друг с другом (см. рис. 2.2 в гл. 2). Чем дальше друг от друга отстоят два растворителя в «миксотропном» ряду растворителей Хекера [51], приведенном в табл. АЛО, тем меньше их взаимная растворимость.

Для оценки смешиваемости растворителей можно восполь­зоваться также параметром растворимости Гильдебранда δ [101], определение которому дано в уравнениях (2.1) и (5.77). Две жидкости смешиваются друг с другом в любых отношени­ях, если их параметры растворимости δ отличаются не более чем на 3,4 единицы [101, 102]. Иными словами, взаимная рас­творимость двух жидкостей тем меньше, чем больше разница между их параметрами δ, и наоборот. Все известные парамет­ры δ растворителей приведены в работе Бартона [100].

Другой, в большей степени эмпирический, но в то же время более точный метод оценки смешиваемости растворителей на основе эмпирического параметра — так называемых чисел сме­шиваемости (чисел М) предложил Годфри [103]. Числа Μ представляют собой порядковые номера 31 класса органичес­ких растворителей, расположенных в порядке повышения их липофильности (т. е. их сродства к маслообразным вещест­вам), которую определяют экспериментально с помощью очень простого теста на смешиваемость. Два растворителя смешива­ются в любых отношениях при 25°С, если их числа Μ разли­чаются не более чем на 15 единиц; если разность чисел Нрав­на или превышает 17 единиц, то соответствующие растворите­ли не смешиваются, а при разности М, равной 16 единицам, жидкости ограниченно растворимы друг в друге [103]. Жид­кости, числа Μ которых равны 16 (например, 2-н-бутоксиэта нол), представляют собой «универсальные» растворители, сме­шивающиеся как с менее липофильными, так и с более липо фильными растворителями.