САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Наконец, следует упомянуть и о корреляционных уравнени­ях с несколькими параметрами, связывающими эффекты раст­ворителей с некоторыми особыми характеристиками растворен­ных веществ. Так, для описания взаимосвязи между энергией Гиббса переноса ионов из воды в полярные растворители AG°t(X, W->S) и свойствами растворителей и ионов предлага­лось общее многопараметрическое регрессионное уравнение с семью подгоночными коэффициентами. С помощью этого урав­нения, четырех параметров растворителей (DN, £_т(30), г_г и бн²) и трех параметров растворенного вещества (заряд, диаметр и мягкость иона) удалось описать почти 200 наборов данных [277].

Влияние заместителей и растворителей на катионную поли­меризацию re-замещенных стиролов можно описать корреляци­онными уравнениями с 4 параметрами, которые характеризуют влияние растворителей и заместителей и активность инициато­ра полимеризации [278, 279]. Такие уравнения особенно полез­ны при контроле промышленных процессов полимеризации и при получении продуктов полимеризации с заданными свойст­вами [278, 279].

Для описания зависимости между эффектами растворителей и квантовым выходом в радиационных электронных процессах инактивации применялись модифицированные многопарамет­рические уравнения, включающие параметры вязкости раство­рителей [280]. С помощью многопараметрических корреляцион­ных уравнений удалось описать зависимость разделения произ­водных фенилглицина на оптические антиподы Ь-( + )-винной кислотой от структуры рацемата и полярности растворителя [281]. '

В этой главе было рассмотрено большое число параметров растворителей и уравнений с этими параметрами. Конечно, лишь немногие из них выдержат проверку временем и в даль­нейшем будут приняты химиками-органиками. Уже сейчас предпочтение отдается проверенным временем шкалам раство­рителей и многопараметрическим уравнениям.

Описание эффектов растворителей с помощью нескольких параметров можно критиковать по меньшей мере с трех взаи­модополняющих точек зрения. Во-первых, разделение эффек­тов растворителей на аддитивные составляющие в известной степени произвольно, так как различные механизмы взаимо­действий между растворителем и растворенным веществом мо­гут быть взаимосвязаны и не во всех случаях будут независи­мыми. Во-вторых, в силу сложности эмпирических параметров растворителей и их зависимости от нескольких различных сто­рон полярности растворителей важнейшую роль приобретает выбор соответствующего параметра для каждого типа взаимо­действий между растворителем и растворенным веществом. В-третьих, для нахождения статистически достоверного много­параметрического регрессионного уравнения обычно требуется так много экспериментальных данных, что расчет эффектов за­местителей путем экстраполяции или интерполяции часто не имеет смысла. С одной стороны, это помогает обоснованно интерпретировать наблюдаемый эффект растворителя в изучае­мой системе, а с другой — ограничивает ценность соответствую­щих уравнений для рутинных экспериментальных исследова­ний.